2，4-二氯苯乙酮w-位选择性单溴化反应研究

研究了2，4-二氯苯乙酮w-位单溴化反应及其影响w-溴-2，4-二氯苯乙酮(即单溴物)收率的各种因素。结果表明，以苯、二氯甲烷、四氯化碳与1，2-二氯乙烷等作为反应介质时，单溴物的收率为84％，-86％，而以乙醚、三氯甲烷、甲醇、乙醇及冰醋酸等作为反应介质，单溴物的收率只有69％～77％，但在甲醇、乙醇或三氯甲烷等溶剂中，增加溴的用量收率增加，如在乙醇中收率可升至89．23%。脱去溶剂前是否用水或碱溶液洗涤．对单溴物的收率没有明显影响。以苯为反应介质时，温度在-10～10℃对单溴化的影响不大，但在加入水时，收率下降，且需要加热反应才能正常进行。在1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇等溶剂中，或以络合态溴作为溴化剂时，反应也需要加热。溴与二氧六环形成络合物后，不能减少w，w-二溴-2，4-二氯苯乙酮(即二溴物)的产生。反应过程中吹入N2排除HBr，或用H2O2吸收并利用HBr，可使单溴物收率分别上升到89．40％和89．74％。     

2-溴-2'',4''-二氯苯乙酮的合成

2-溴-2′,4′-二氯苯乙酮是合成三唑类化合物的重要中间体,目前大多采用以下合成方法来制备: 反应条件也可以是乙醚为溶剂,AlCl3为催化剂。 按此法制得的目标化合物,实际为一溴代和二溴代的混合物,两者产量相当,性质相似而不易     

2，4-二氯苯乙酮合成工艺的研究

以间-二氯苯为原料,乙酸酐为酰化试剂,合成2,4-二氯苯乙酮.考察影响酰化反应的主要因素,结果表明最适宜的反应条件是:间-二氯苯:乙酸酐的摩尔比为2:1,缓慢滴加乙酸酐时温度保持在50℃左右(低于60℃),然后回流反应温度上升至90～95℃,搅拌并保持约2.5h,最终所得产品收率可达81.8%.     

2,2',4'-三氯苯乙酮的合成及结晶分离研究

2,2',4'-三氯苯乙酮是制备农药和医药的重要中间体,主要用于合成硝酸咪康唑和硝酸益康唑等药物.以间二氯苯为起始原料,负载型三氯化铝为催化剂,与氯乙酰氯经傅克酰基化反应和结晶分离提纯等过程得到高含量的2,2',4'-三氯苯乙酮,收率为92.01％(以间二氯苯计),纯度在99.8％以上.该路线原料易得,操作方便,具有一...     

2—溴—2′,4′—二氯苯乙酮的合成

以冰乙酸和间二氯苯为原料 ,经溴化、氯化、酰化三个步骤 ,制得 2—溴 - 2′ ,4′ -二氯苯乙酮 ,产率达 70 %。该化合物的结构经1HNMR、13 CNMR和IR光谱分析得到确证 ,并测出目标化合物的各项物理常数 :ρ =1 6 49kg·m- 3 ;nD2 5 =1 .6 0 2 2 ;b .p .=1 34～ 1 38℃ /2 6 6Pa ;m .p .=6 .5℃。     

α-溴-2,4-二氯苯乙酮合成研究

在混合金属卤化物催化剂存在下,溴与2,4-二氯苯乙酮在混合溶剂中反应得到戊环唑、甲环唑、乙环唑、丙环唑中间体α-溴-2,4-二氯苯乙酮。最佳反应条件是:n(2,4-二氯苯乙酮)∶n(溴)=1∶1,溴滴加时间为1h,催化剂用量为1%(质量分数),混合溶剂,反应温度为20℃,此时产物纯度90·0%,收率达94·0%。     

2,4-二氯苯乙酮ω-位选择性单溴化反应研究

研究了2,4 二氯苯乙酮ω 位单溴化反应及其影响ω 溴 2,4 二氯苯乙酮(即单溴物)收率的各种因素。结果表明,以苯、二氯甲烷、四氯化碳与1,2 二氯乙烷等作为反应介质时,单溴物的收率为84%～86%,而以乙醚、三氯甲烷、甲醇、乙醇及冰醋酸等作为反应介质,单溴物的收率只有69%～77%,但在甲醇、乙醇或三氯甲烷等溶剂中,增加溴的用量收率增加,如在乙醇中收率可升至89 23%。脱去溶剂前是否用水或碱溶液洗涤,对单溴物的收率没有明显影响。以苯为反应介质时,温度在-10～10℃对单溴化的影响不大,但在加入水时,收率下降,且需要加热反应才能正常进行。在1,2 二氯乙烷、甲醇、乙醇等溶剂中,或以络合态溴作为溴化剂时,反应也需要加热。溴与二氧六环形成络合物后,不能减少ω,ω 二溴 2,4 二氯苯乙酮(即二溴物)的产生。反应过程中吹入N2排除HBr,或用H2O2吸收并利用HBr,可使单溴物收率分别上升到89 40%和89 74%。     

对氯苯乙酮合成工艺的研究

本工作以新的方法合成了对氯苯乙酮,克服了传统合成法的缺点,并有重结晶法去除了邻位副产物,产品纯度可达９９．５％以上。     

HNbWO6的制备、改性及其在F-C酰化催化中应用的研究

采用固相法合成层状α-LiNbWO6,通过质子交换获得HNbWO6,并对其改性得Fe0.33NbWO6、HNbWO6纳米片、HNbWO6/Fe2O3、HNbWO6/Fe2O3-SO42-。利用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、NH3-TPD等方法对催化剂进行表征。利用间二氯苯和乙酰氯的Friedel-Crafts酰化反应合成2,4-二氯苯乙酮来对样品的催化性能进行评价。结果表明:层状化合物对间二氯苯和乙酰氯的Friedel-Crafts酰化反应的催化活性不仅取决于层间距的大小,还取决于酸强度的强弱。由于HNbWO6的层间通道狭窄,反应物无法进入层间,层间的H+无法起到酸催化作用,使HNbWO6没有表现明显的催化作用;Fe3+改性的Fe0.33NbWO6也因为层间通道狭小阻碍反应物进入层间,并且酸强度也明显减小而没有催化活性。剥片后的HNbWO6纳米片使层间酸位暴露出来,酸量增加,但因酸强度下降也导致没有催化作用;Fe2O3柱撑的HNbWO6/Fe2O3不仅增加了层间距,使反应物能进入层间,而且酸量也增加,表现一定的催化效果,HNbWO6/Fe2O3-SO42-使酸位分布更加集中均匀,催化效果更好。实验说明通过增加HNbWO6的层间距和增加酸性强度可以明显提高催化作用。     

4,4′,4″-三氨基三苯胺的合成

本文从对氯硝基苯和对硝基苯胺出发,经过两步反应合成了三偶氮类光导材料的重要中间体4,4′,4″-三氨基三 苯胺,其中第一反应采用KF/季铵盐催化法,收率48.4％,第二步反应采用钯碳催化加氢法,收率91.4％。     

5-氯-吲哚-2-酮的合成

对 5 氯 吲哚 2 酮的合成进行了研究。以 4 氯苯胺和氯乙酰氯为原料 ,通过氯乙酰化和分子内Friedel-Crafts环化反应 ,二步合成了目标化合物。讨论了温度、溶剂、物料配比对每步产率的影响 ,找出了最佳反应条件 :第一步氯乙酰化 ,溶剂为醋酸 ,温度是室温 ,n(4 氯苯胺 )∶n(氯乙酰氯 ) =1.5∶1 0 ,按 4 氯苯胺计收率为 98% ;第二步环化反应 ,溶剂为一氯己烷 ,温度是 12 0～12 5℃ ,按酰化物计收率是 95 %。目的产物w (5 氯 吲哚 2 酮 ) =99.5 %     

紫外线吸收剂2，2，，4-三羟基二苯甲酮的合成

以水杨酸和间苯二酚为原料,无水氯化锌为催化剂,氯苯为溶剂,通过Friedel-Crafts反应合成了紫外线吸收剂2,2’,4-三羟基二苯甲酮。考察了反应温度、时间、原料配比对产品收率的影响。结果表明:在n(间苯二酚)∶n(水杨酸)=1∶1.2、反应温度120℃、反应时间3h的条件下,收率90%;产物经红外光谱、紫外光谱进行了表征,证明为二苯甲酮类物质,可用做紫外线吸收剂。     

2-甲基-4''-硝基二苯醚合成方法改进

以聚乙二醇（PEG600）为相转移催化剂，对硝基氰苯和邻甲酚为原料固－液法合成了2－甲基－4‘－硝基二苯醚。采用统计序贯实验设计方法寻优，得到最佳配比为，对硝基氰苯：邻甲酚：催化剂＝1：1．18：0．12（摩尔比），反应时间为6h。实验结果表明，该工艺反应平稳，2－甲基－4‘－硝基二苯醚的收率达到92．3％以上。     

含4-均三甲苯氨基蒽醌染料的合成

本文讨论了含4-（2’,4’,6’-三甲苯基）氨基蒽醌染料的合成,包括酸性染料和活性染料。这类染料染羊毛、聚酰胺、皮革及棉为艳蓝色和艳紫色,并具极好的耐光和耐湿处理牢度。     

6-氟-色满-2-羧酸的合成

对-氟苯酚与硫酸二甲酯进行酚甲醚化得到对-氟苯甲醚,然后在AlCl3催化下与顺丁烯二酸酐进行Friedel-Crafts酰基化,进一步去甲基化得到4-（4-氟-2-苯酚）-4-氧代-2-丁烯酸,在碱性条件下,经自身环化得到6-氟-4-氧代-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸,关环步骤的收率为81％;最后在乙酸介质中,用5％Pd／C催化加氢得到外消旋的6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-羧酸。该工艺总收率为51．87％,具有合成路线短、收率高、原料易得、条件温和、操作简单的特点,适宜工业化生产。     

合成4-硝基-4′-氯二苯甲酮的新途径

对硝基苯甲酸和二氯亚砜在氯苯中回流数小时氯化后，在无水三氯化铝作用下酰化，得到4－硝基－4′-氯二苯甲酮。通过条件试验和正交试验进行优化。产品结构经IR、^1HNMR、MS测定证实。     

邻氯乙酰氨基酚合成工艺的研究与表征

以氯乙酰氯为酰化剂,与邻氨基酚在溶剂—氯乙烷中合成了邻氯乙酰氨基酚,产率最高可达90%。分析了反应条件的改变对产物产率的影响。通过正交实验和规律性实验确定了最佳合成工艺:邻氨基酚、氯乙酰氯与溶剂的摩尔比为1∶2∶10,反应温度82°C,反应时间3 h。同时还对所合成的产物进行元素分析、质谱分析、红外光谱分析以及核磁共振氢谱分析,确定所合成的产物即是目的产物。     

3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成和精制研究进展

介绍了3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐(以下简称单醚酐)特性、应用领域前景以及面临的问题。反应至少需要一种催化剂。可以在无溶剂、极性溶剂或非极性溶剂中制备(但需使用相转移催化剂)。这里介绍了这些催化剂和它们的性能。并且。单醚酐精制目前主要采用水或一种溶剂和酐混合成浆。加热回流。再冷却结晶以获得较高纯度的单醚酐。本文分析了它们的优缺点。重点对以苯酐、卤代苯酐、羟基苯酐、3,4-二甲基苯酚、4-溴代邻二甲苯为原料化学合成单醚酐方法及单醚酐的分离方法进行了综述。