端叠氮基聚乙二醇的合成与表征

以端羟基聚乙二醇(PEG)为反应底物,甲苯为溶剂,在80℃下用二氯亚砜对端羟基氯代;再在N,N-二甲基甲酰胺中,与叠氮化钠进行叠氮化反应得到端叠氮基聚乙二醇(N3PEG).用FT-IR、1H NMR、13C NMR、DSC等对产物进行了表征.结果表明,聚乙二醇端羟基峰消失,同时出现明显的叠氮基特征峰;聚乙二醇端羟基活泼...     

端炔基聚乙二醇的合成及固化

针对NEPE推进剂中端羟基聚醚和多异氰酸酯固化体系对水敏感的缺点,为获得新的固化体系,依据点击化学反应(click-chemistry)原理,以聚乙二醇400和丙炔溴为原料,四氢呋喃为溶剂,在催化剂叔丁醇钾存在下,温度30℃,反应时间24 h,分离产物并真空干燥后,得到黏稠状液态端炔基聚乙二醇,产率为86.1%。用红外、核磁共振和元素分析对端炔基聚乙二醇进行了表征。研究了端炔基聚乙二醇与叠氮类化合物的固化反应,表明其有望用作新的复合固体推进剂的固化体系。     

端叠氮基聚叠氮缩水甘油醚的合成与热性能

以不同多元醇为起始剂,环氧氯丙烷经阳离子开环聚合得到不同结构的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH-OH),将其端羟基进行磺酰化改性得到端磺酸酯基聚环氧氯丙烷(PECH-OTS),随后的叠氮化反应中叠氮基同时取代PECH-OTS的端磺酸酯基和侧基中的氯得到目标产物。用IR、GPC、TG和DSC对不同结构的GAPA进行了表征。结果表明,GAPA-2、GAPA-3和GAPA-4的数均相对分子质量分别为810、830和1190,玻璃化转变温度分别为-67.5、-63.8和-58.6℃,端叠氮基聚叠氮缩水甘油醚(GAPA)的热分解可分为相对独立的叠氮基热分解(250℃)和聚醚主链热分解。     

端烯基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的合成与表征

以端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET)和烯丙基异氰酸酯为原料,二丁基锡二月桂酸酯为催化剂,经过加成反应制备出一种含氨基甲酸酯基团的端烯基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(AUPET);通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和凝胶渗透色谱对AUPET的结构进行了表征;采用锥板黏度计测定了其黏度;采用DSC测定了其玻璃化转变温度;通过拉伸实验测定了其与四甲基对苯二腈氧化物(TTNO)固化后所得聚异噁唑啉弹性体的力学性能。结果表明,反应后PET端羟基吸收峰完全消失,出现了烯基和氨基甲酸酯基团的特征峰,聚醚分子链未发生断裂;AUPET的玻璃化转变温度为-69.9℃,20℃时黏度为53.2Pa·s;AUPET基聚异噁唑啉弹性体室温下的拉伸强度为1.75MPa,断裂伸长率为125%,优于HTPB基聚异噁唑啉弹性体。     

端叠氮基端酯基GAP结构表征及热稳定性

采用FT-IR、1H-NMR、GPC等测试手段对端叠氮基端酯基GAP增塑剂产品进行了测试表征,采用DSC、TG-DTA研究了产品的热稳定性.结果表明,样品结构中存在叠氮基、酯基、醚键等,Tg在-58～-62℃之间,叠氮基分解温度为250℃左右,主链分解温度峰值为348℃左右.     

GAP/PET黏合剂体系交联网络结构研究

为改善聚叠氮缩水甘油醚(GAP)黏合剂体系的力学性能,利用环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚(PET)对其进行共混改性。通过平衡溶胀法测定体系网络结构参数,并根据橡胶的高弹性统计理论,对其交联网络结构完整性进行判断。结果表明,随PET含量的增加,弹性体的交联密度逐渐增加,交联点间平均相对分子质量逐渐减小。PET的加入能有效改善GAP黏合剂体系交联网络结构完整性。随PET添加质量分数从0增加至30%,弹性体的网络结构校正因子从–0.038增加至0.256,最大拉伸强度从0.662 MPa增加至0.986 MPa,断裂延伸率从212.4%增加至296.1%。     

紫外分光光度法测定端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中抗氧剂含量

采用紫外分光光度法测定了端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中抗氧剂的含量,测试条件为:检测波长282 nm,样品质量浓度4 mg/m L,放置时间5 min。其结果的相对标准偏差≤1.0%,极差≤0.002 0%。     

端炔基改性聚乳酸的合成与性能研究

本文以乳酸(LA)、丙炔醇乙氧基醚(PME)为原料,通过直接熔融聚合法合成了一系列不同投料比的含末端炔基的聚乳酸高分子(PLA-PME),并用IR、1HNMR、DSC、XRD等分析手段,对不同投料比的PLA-PME产物进行结构与性能表征。结果表明,通过直接熔融聚合法可以将末端炔基引入到PLA链段中。该方法有望进一步通过ClickChemistry反应将三氮唑药物因子引入到PLA链段中,扩展了聚乳酸高分子的应用领域。     

端环氧基聚丁二烯的合成及表征研究

以端羟基聚丁二烯(HTPB)为引发剂,三氟化硼–四氢呋喃为催化剂,环氧氯丙烷(ECH)为单体,实现阳离子开环聚合反应,进行端环氧基聚丁二烯(ETPB)的合成研究,采用盐酸–四氢呋喃法测得最佳条件下环氧值为0.534 4 mmol/g。采用红外和核磁氢谱(~1H-NMR)等对合成产物进行结构表征,结果表明所得产物为ETPB。     

TDI封端聚醚预聚物与胺类固化剂固化反应的研究

用FTIR对TDI-PPG-MOCA体系的固化过程进行了红外跟踪,对吸收峰进行了归属分析,研究了该体系在不同温度下反应程度与时间的关系、固化反应的活化能。结果表明:该固化反应为二级反应;当温度分别为25℃、80℃、100℃时,该反应的速度常数k依次为91.41、3.37×103和3.15×103(g·mol-1·h-1);反应的表观活化能为57.45kJ·mol-1。     

烯基聚醚含能黏合剂的合成与固化

以三羟甲基丙烷为引发剂、三氟化硼·乙醚络合物为催化剂、3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(NIMMO)为单体,制备了三官能度的聚NIMMO(T-PNIMMO),随后在其端基共聚烯丙基缩水甘油醚(AGE),合成了烯基聚醚含能黏合剂(AGE-T-PNIMMO)。采用FTIR和NMR对产物进行了表征,并以四甲基对苯二腈氧化物(TTNO)为固化剂固化合成的烯基聚醚含能黏合剂制备出弹性体,考察了弹性体的力学和热性能。结果表明:该黏合剂具有低黏度(20℃黏度为8.93 Pa·s)、较低的玻璃化转变温度(-57.4℃)及可室温固化的特点;R(固化剂TTNO的腈氧基团与AGE-T-PNIMMO双键的物质的量之比,下同)=1.0时,得到的弹性体拉伸强度最高可达0.80 MPa,分解峰峰温为202℃。     

非离子型水性环氧树脂固化剂的合成与性能研究

采用低相对分子质量的环氧树脂E-51与聚醚-4000反应制备环氧改性聚醚加成物,再与多乙烯多胺进行反应制备胺封端的聚醚-环氧-胺加成物,最后采用单环氧化合物进行封端,合成非离子型水性环氧固化剂,实验表明工艺可行。对环氧E-51改性聚醚-4000合成过程中的各影响因素进行了研究,并对非离子型水性环氧固化剂的固化性能进行了评价。最佳配方与工艺为:n(环氧树脂E-51)∶n(聚醚-4000)2∶1,催化剂选用含三氟化硼(BF3)质量分数2%的乙醚溶液(60℃时加入,加入量为2%)。与现有的市售水性环氧固化剂固化性能相比,非离子型水性环氧固化剂固化的环氧体系的柔韧性和耐冲击性有大幅提高。     

MDI固化剂的合成

以二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)单体、三羟甲基丙烷(TMP)及聚醚为原材料,采用加成-三聚聚合工艺合成聚氨酯固化剂。讨论了m(TMP)∶m(聚醚)及n(—NCO)∶n(—OH)对固化剂性能的影响。结果表明,在m(TMP)∶m(聚醚)为9∶1,n(—NCO)∶n(—OH)为3.5∶1的合成条件下,可得到相容性好、贮存稳定的聚氨酯固化剂。     

环氧树脂增韧固化剂固化反应的FT-IR研究

使用环氧-三乙烯四胺缩聚物G(Epon828-TETA)及其环氧油酸辛酯改性物(G1)作为环氧树脂(Epon828)的固化剂,通过傅立叶变换红外光谱(FT-IR)法,比较研究了G/Epon828和G1/Epon828两个固化体系的动态等温固化过程,并能进一步对两个固化体系固化初期的固化反应进行了动力学研究.结果表明:两个固化体系的环氧基转化率都在较短时间内达到较高水平,随时间的延长,转化率上升缓慢并逐渐趋于恒定;固化温度越高,转化率越高;固化反应的反应速率在开始时很快达到最高,随反应时间的延长,反应速率逐渐下降并趋于稳定,并且固化温度越高,反应速率越高;但在相同的固化温度下,G/Epon828固化体系的转化率始终高于G1/Epon828固化体系.前者的固化反应速率在初期也大于后者;G/Epon828和G1/Epon828固化体系的固化反应均属一级反应,在相同的环氧基转化率时,前者的反应活化能和指前因子均小于后者.     

二异氰酸酯封端聚酯多元醇型固化剂合成反应动力学的研究

以低分子聚酯多元醇与二异氰酸酯合成新型聚氨酯固化剂,分别研究了甲苯二异氰酸酯（TD I）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MD I）与低分子聚酯多元醇的反应动力学。结果表明,TD I封端低分子聚酯多元醇的反应为二级反应,反应活化能为51.7 kJ/mol;MD I封端低分子聚酯多元醇的反应在反应温度低于70℃时也为二级反应,反应活化能为27.6 kJ/mol。     

低游离TDI固化剂的合成

介绍了采用分步合成法生产低游离TDI固化剂的合成工艺，并讨论了该固化剂的性能。     

部分交联聚丙烯酰胺凝胶化反应中交联剂的影响

采用流变仪原位监测部分交联聚丙烯酰胺凝胶化反应过程,获得了部分交联聚丙烯酰胺水凝胶(PG)模量与反应时间的关系,从而研究了聚合过程中的黏弹性行为。采用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DA)作部分交联的交联剂,在DA含量从0.89%增加到3.38%的过程中,体系弹性模量均比黏性模量大约两个数量级,且在一定范围内,弹性模量随DA含量的增大而线性增加,说明DA主导了体系的弹性行为,在聚合反应中充当了交联剂的作用。利用Flory橡胶弹性理论建立起力学性能与分子结构的关系,可以推测出有效交联点密度(ne)和交联点之间的相对分子质量(Me)的理论值。与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)做交联剂的凝胶体系对比,PG体系内黏性模量显著大于BIS体系,且黏性模量随DA用量的增长而增长,说明体系具有良好的黏性行为,是其可以作为黏弹性驱油剂使用的主要因素。     

聚氨酯潜固化剂的固化机理及应用

概述了聚氨酯潜固化剂的固化机理以及潜固化剂对聚氨酯体系贮存稳定性、固化速度、产品性能的影响,并介绍了潜固化体系的应用现状。     

新型交联剂FKJ的合成及其应用

三甲胺盐酸盐与98％环氧氯丙烷在45℃～50℃反应4小时,加入氢氧化钠继续反应30-60分钟,调节pH=7,在0℃-5℃加入三聚氯氰反应,然后加入对位酯反应4小时.得交联剂FKJ。活性染料染色织物用FKJ处理,L★值由19.36下降到17.62-18.95,湿摩擦牢度提高0.5-1.0级。