悬浮接枝共聚合成POE-g-MAS及其表征

用悬浮接枝法合成了乙烯-辛烯共聚物（POE）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）-丙烯腈（AN）-苯乙烯（St）的接枝共聚物（POE-g-MAS）。研究了单体比率、POE／单体的比率、引发剂浓度和反应时间等因素对接枝共聚合反应的影响。从聚合产物中用丙酮抽提得到接枝共聚物POE-g-MAS,并用傅立叶变换红外光谱（FTIR）和差示扫描量热法（DSC）对POE-g-MAS进行了分析。实验证明MMA-AN-St已经接枝在POE分子链上。接枝链MAS在一定程度上影响了POE的结晶相,降低了POE的熔融温度和熔融热。     

POE-g-MAS增韧SAN树脂及其相容性

合成了乙烯-辛烯共聚物(POE)和甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯的接枝共聚物(POE-g-MAS).用POE-g-MAS与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混制备了具有高抗冲击性能的SAN,POE-g-MAS共混物,研究了接枝链极性、接枝率和POE含量对共混物冲击性能的影响,当m(St)/m(MMA)/m(An)为10:70:20,接枝率为45.1%,w(POE)为25%时,共混物的缺口冲击强度达到56.1kJ/m2.用扫描电子显微镜和差示扫描量热仪研究表明,POE-g-MAS与SAN树脂有良好的相容性.     

悬浮法合成EPDM—g—MAN接枝共聚物及其对SAN树脂的增韧作用

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈（MMA—AN）共单体的接枝共聚物（EPDM—g—MAN）。将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN树脂）共混制备了耐热氧老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料EPDM—g—MAN／SAN共混物（AEMS）。研究了仇（AN）／m（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）对5个接枝共聚体系反应行为的影响。结果发现,随着AN比率（fAN）的增加,共单体的转化率（CR）、接枝率（GR）和接枝效率（GE）都有所下降;随着m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,CR先增后降,GE增加,GR下降;随着优（AN）／（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,AEMS的缺口冲击强度先增后降,出现极大值。AEMS在‰为5％,CR为98．9％,GR为68．4％,GE为84．6％时出现极大值,为76．8kJ／m^2。FTIR图谱显示,EPDM确已接枝上了甲基丙烯酸甲酯一丙烯腈（MAN）支链。TEM分析表明,m（EPDM）／m（MMA～AN）为55／45,fAN为10％时合成的EPDM—g—MAN在SAN树脂中以“海-岛”结构存在,相界面模糊,EPDM粒子的粒径范围为0．2～0．5μm,增韧效率高。     

悬浮法PEB-g-SAN的合成及其对SAN树脂的增韧作用

以(乙烯/1丁-烯)共聚物(PEB)、苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为原料,采用悬浮接枝共聚法合成了(苯乙烯/丙烯腈)共聚物(SAN)接枝PEB(PEB-g-SAN),用其与SAN熔融共混制备了冲击性能优异的增韧塑料AEBS。研究了反应条件对单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及AEBS冲击性能的影响。结果表明,在适宜的聚合条件下,PEB/St-SAN悬浮接枝体系具有较高的CR、GE和GR,分别可达94.8%、49.3%和38.2%。当PEB质量分数为25%时,AEBS的缺口冲击强度高达42.8 kJ/m2,约为纯SAN(1.2 kJ/m2)的35倍。扫描电子显微镜分析表明,增韧机理以剪切屈服为主。动态机械分析表明,在PEB-g-SAN接枝反应中,当PEB质量分数为55%、AN为35%时,其增韧的AEBS的两个tanδ峰向内靠拢程度最大,SAN与PEB-g-SAN的相容性最好。     

悬浮法EPDM-g-MAN的合成及其对PVC树脂的增韧作用

以三元乙丙橡胶(EPDM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和内烯腈(AN)为原料,以悬浮接枝共聚合法合成了接枝共聚物EPDM-g-MAN,用其与PVC树脂熔融共混制备r抗冲件能优异的增韧塑料.研究了反应条件对单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及PVC/EPDM-g-MAN共混物冲击性能的影响.结果表明:在适宜的聚合条件下,EPDM/MMA-AN悬浮接枝体系具有较高的CR、GR和GE,分别可达92.5%、64.0%和69.2%.EPDM质量分数为15%的PVC/EPDM-g-MAN共混物的缺口冲击强度高达89.5 kJ/m2.SEM分析表明:随着在合成EPDM-g-MAN时MMA/AN质量比的增加,共混物的增韧机理由裂纹支化终止兼有剪切屈服向剪切屈服为主转变.TEM分析表明:在EPDM/MMA-AN质量比为50/50,MMA/AN质量比为80/20时,共混物的EPDM相以近连续相结构存在,PVC树脂与EPDM-g-MAN具有良好的相容性.     

PB-g-SAN共聚物的接枝层厚度对增韧SAN树脂的影响

采用种子乳液聚合方法制备了聚丁二烯接枝丙烯腈苯乙烯共聚物（PB g SAN）,将PB g SAN共聚物与SAN树脂熔融共混获得丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物(ABS),研究了PB g SAN共聚物的接枝层厚度对ABS性能的影响。结果表明,接枝层厚度超过临界值117 nm,接枝层过厚会导致核壳改性剂粒子变硬,模量过高,从而失去了作为增韧改性剂的作用。接枝层厚度低于临界值32 nm,橡胶粒子不能被SAN接枝链完全覆盖,在SAN基体中发生聚集,导致其增韧效果降低。因此,只有改性剂的接枝层厚度介于32 nm和117 nm这两个临界值之间,才能对基体树脂起到有效的增韧作用。     

相反转乳液接枝法合成EPDM-g-SAN及其对SAN树脂的增韧作用

采用相反转乳液接枝法合成EPDM接枝聚苯乙烯-丙烯腈（EPDM-g-SAN），研究乳化剂质量分数、油相／水相（O／W）质量比和EPDM／单体质量比对聚合反应的影响以及EPDM-g-SAN对SAN树脂的增韧作用。结果表明，乳化剂质量分数为0．06、O／W质量比为100／100、EPDM／单体质量比为60／40时，聚合反应的单体转化率、接枝率和接枝效率最大；EPDM-g-SAN对SAN树脂增韧效果显著，其增韧机理以空穴化为主，兼有银纹化和剪切屈服。     

接枝共聚法增韧改性聚氯乙烯树脂

综述了悬浮溶胀接枝共聚法、悬浮溶解接枝共聚法和悬浮低压接枝共聚法三种接枝共聚方法增韧改性聚氯乙烯树脂(PVC)的制备工艺,以及接枝共聚增韧改性PVC的结构特征和性能。接枝共聚法与共混法相比,明显改善了增韧改性剂和PVC之间的相容性,显著提高了增韧改性剂对PVC的增韧效果,表明了采用接枝共聚方法已成为增韧改性PVC的一种更有效的途径。     

EPDM-g-MS对MS树脂的增韧作用

用溶液聚合法合成三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）及苯乙烯（St）接枝共聚物（EPDM-g-Ms），用其与MMA／St共聚物（Ms树脂）共混制备高抗冲塑料（MES），研究了EPDM-g-MS对MS树脂的增韧作用，用扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）对MES的微观相结构进行了分析。结果表明：EPDM-g-MS的接枝率、接枝链的极性及EPDM在MES中的含量是影响其对MS树脂增韧效果的主要因素。增加EPDM-g-MS的接枝率、增强其接枝链的极性及增加其用量均可提高MES的缺口冲击强度。MES相结构的TEM分析和冲击断面形态的SEM分析表明，随着EPDM在MES中的含量的增加，EPDM-g-MS分散相的粒径增大，粒面距离缩短，导致IVIES的增韧机理由空穴化向轻度剪切屈服转变，IVIES的缺口冲击强度随之而提高。     

POE接枝MA增韧PBT的研究

用熔融接枝法制备的马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物(POE-g-MA)对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的增韧改性,研究了不同接枝率的POE-g-MA对PBT/POE-g-MA共混物力学性能、结构以及熔融结晶行为的影响。结果表明,POE接枝MA后可明显提高POE与PBT的相容性及PBT的冲击性能,但接枝率过高反而会影响界面黏结,使冲击性能降低。     

悬浮溶胀法合成接枝聚丙烯

用BPO作引发剂以水相悬浮胀法合成接枝聚丙烯，研究了反应条件、组分等因素对PP的接枝率（Gr)和接枝效率（Ge)的影响，发现溶胀剂、悬浮剂、引发剂、催化剂是该接枝物的主要影响因素。用此方法接枝的聚丙烯有工艺简单，接枝率高，聚丙烯降解程度小等优点，用它作PP／CaCO3、PP/PA6、PP／MBS体系的相容剂，测试结果表明，复合材料的力学性能有很大的提高。     

聚丙烯悬浮法接枝苯乙烯的研究

研究了聚丙烯悬浮法接枝苯乙烯,考察了聚丙烯(PP)型号、溶胀时间、反应温度、反应时间、苯乙烯(St)及过氧化苯甲酰(BPO)的浓度对St接枝率和接枝效率的影响。较佳的实验条件为:PP:St=1:1,BPO 1％,60℃溶胀2h,反应温度85～90℃,反应时间6～7h。St接枝率可达10％以上。     

PEB-g-MAN增韧SAN树脂的力学性能及增韧机理的研究

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯/1-丁烯共聚物（PEB）与甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯腈(AN)的接枝共聚物（PEB-g-MAN）,并用其增韧苯乙烯/丙烯腈共聚物（SAN）。研究了SAN/PEB-g-MAN共混物的力学性能、增韧机理和相结构。结果表明：PEB-g-MAN是SAN树脂的优良增韧剂,当PEB用量为25 %时,SAN/PEB-g-MAN的缺口冲击强度达63.3 kJ/m2,约为SAN树脂的60倍。SAN/PEB-g-MAN共混物在PEB含量为15 %-20 %时发生脆韧转变。脆韧转变前、脆韧转变过程中和脆韧转变后的冲击断面形态的SEM分析表明,共混物的增韧机理先是裂纹支化终止和空穴化,随后为高度空穴化,再为基体剪切屈服兼空穴化,最后转变为空穴化为主,剪切屈服为辅。TEM分析表明,PEB均匀分散于SAN连续相中,两相界面模糊,具有良好的相容性,且随着PEB含量的增加,共混物的相结构由"海-岛"结构转变为"双连续相"结构。     

偏氯乙烯－氯乙烯悬浮共聚树脂的研制研究

采胳悬浮共聚的方法研制了偏氯乙烯/氯乙烯（VCD/VC）共聚树脂。考察了共聚配方、分散剂种类及用量、搅拌速度及聚合温度等对VDC/VC共聚树脂的影响。     

微波辐射法在多糖接枝共聚中的应用

多糖是一种可用于合成高性能高分子材料的天然可再生资源,在自然界中蕴藏丰富。天然多糖接枝合成聚合物是制备多糖基材料的一种简便通用的方法。对目前天然多糖研究中存在的问题,接枝共聚的概念和目的,微波辐射法原理进行了介绍。同时对微波辐射法在壳聚糖、藻酸钠、纤维素、淀粉、黄原胶、瓜尔胶等多糖分子接枝中的实际应用进行了综述。     

醋酸乙烯酯-大豆蛋白接枝共聚乳液胶黏剂的研制

以尿素和亚硫酸钠改性大豆蛋白,与醋酸乙烯酯等复合单体在过硫酸铵引发下进行接枝共聚,合成了性能较好的醋酸乙烯酯-大豆蛋白接枝共聚乳液胶黏剂,降低了原料成本.研究了不同反应条件对乳液胶黏剂性能的影响,优化的反应条件是以聚乙烯醇作保护胶体,采用半连续乳液聚合工艺,复合单体与大豆蛋白比例为3.0:1,引发剂用量1.2%(占单体质量),反应温度控制在70～75℃,共聚时间4.5h,制备的乳液胶黏剂具有最大剪切强度和良好综合性能.     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯悬浮共聚工艺研究

采用悬浮聚合法合成了苯乙烯(ST) -甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚物珠粒.研究了引发剂用量、搅拌速度、反应温度、分散剂用量以及水和单体的比对苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯悬浮聚合的影响.结果表明:苯乙烯2mL;甲基丙烯酸甲酯7.5mL;水/单体=6:1;分散剂(聚乙烯醇0.0025g,十二烷基苯磺酸钠0.0045g和磷酸钙0....     

活性磷酸钙微观形貌对SAN悬浮聚合的影响

活性磷酸钙作为悬浮聚合的分散剂,在苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)聚合体系中对聚合产物形貌粒径有重要影响。对活性磷酸钙(HAP)进行扫描电镜观察,发现不同来源的HAP表面形貌有较大差异。将这几种活性磷酸钙作为分散剂用于苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)的悬浮聚合。对比聚合产物的粒子形貌及粒径分布,发现当HAP微观形貌为均匀竹叶形或棒状,且堆积松散时得到的聚合物粒子外观规整,粒径分布均匀。     

悬浮法EPDM-g-MAN对SAN的增韧及其共混物的热稳定性分析

用悬浮法在乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶(EPDM)上接枝甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(MMA-AN),将接枝共聚物EPDM-g-MAN与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混,得到高抗冲、耐老化性能优异的工程塑料。FTIR分析表明,EPDM确已接枝上了MMA-AN支链。研究了AN含量和EPDM含量对EPDM-g-MAN/SAN共混物力学性能的影响。随着EPDM含量的增加,共混物缺口冲击强度先升后降,在AN质量分数为5%,EPDM质量分数为25%时达到最大值76.8kJ/m2,拉伸和弯曲强度逐步下降。扫描电镜(SEM)和差示扫描热(DSC)分析表明,在EPDM质量分数为15%时,共混物室温条件下受外界冲击发生脆韧转变,EPDM-g-MAN与SAN具有较好的相容性。TG分析表明,随着EPDM含量增加,EPDM-g-MAN/SAN共混物的热失重起始温度有所上升,热稳定性得到提高。