含受阻胺结构的苯并三唑光稳定剂的合成及表征

以3-(3′-叔丁基-4′-羟基-苯基)丙酸和邻硝基苯胺或邻硝基对氯苯胺为起始原料经重氮化-偶合、还原、酯化,再与甲基哌啶醇酯交换反应合成了4个分子中含受阻胺结构的苯并三唑化合物,2,2,6,6-四甲基哌啶醇-[3′-(2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯收率为48.3%;1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇-[3′-(2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯收率为47.0%;2,2,6,6-四甲基哌啶醇-[3′-(5-氯-2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯的收率为45.7%;1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇-[3′-(5-氯-2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯的收率为44.4%;通过1HNMR、MS和IR确定了化合物分子结构。测定了它们紫外吸收光谱,该4个化合物在270～400nm均有较强的吸收峰。所合成的化合物分子中同时含有紫外吸收和捕获自由基两种功能,是一类双功能光稳定剂。     

新型含受阻胺结构苯并三唑光稳定剂的合成及表征

以2-(2',4'-二羟基苯基)-2H-苯并三唑和5-氯-2-(2',4'-二羟基苯基)-2H-苯并三唑为原料,分别与溴乙酸乙酯进行醚化反应得到中间体2-[2'-羟基-4'-(乙氧酰基甲氧基)苯基]-2H-苯并三唑(Ⅰa)和5-氯-2-[2'-羟基-4'-(乙氧酰基甲氧基)苯基]-2H-苯并三唑(Ⅰb),Ⅰa和Ⅰb再分别与2,2,6,6-四甲基哌啶醇或1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇进行酯交换反应得到光稳定剂2-{2'-羟基-4'-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱa),2-{2'-羟基-4'-[4-(1,2,2,6,6-五甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱb)、5-氯-2-{2'-羟基-4'-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱc),5-氯-2-{2'-羟基-4'-[4-(1,2,2,6,6-五甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱd),两步反应总收率分别为57.5%、59.1%、56.0%和54.4%。通过1HNMR、MS验证了目标化合物的结构,并测定了它们的紫外吸收光谱,4个化合物在270⁴00 nm均有较强的吸收峰,其最大紫外吸收波长(λmax)分别为338.5、338.5、347.0和346.5 nm,摩尔消光系数(εmax×104)分别为2.361 0、2.569 7、2.423 8和2.534 2 L/(mol·cm)。     

苯并三唑类紫外线吸收剂的研究进展

论述了应用最广泛的紫外线吸收剂苯并三唑类化合物在提高消光系数、引入可聚合基团以及和其它光稳定剂如受阻胺光稳定剂的协同作用等方面的研究进展。     

受阻胺类光稳定剂GW-944的合成

近几年来塑料工业中对光稳定剂需求高速增长，预计2005年农膜对光稳定剂的需求量将达2000t以上，受阻胺光稳定剂(HALS)是自由基捕获剂的一种，其应用性能超过了其他任何一种光稳定剂，是近二三十年来国内外研究最活跃的一类光稳定剂。     

受阻胺光稳定剂的协同作用及研究进展

受阻胺光稳定剂（HALS）效率高、可循环、普适性强、应用广泛,是光防护领域不可或缺的1类光稳定剂。然而,单一HALS的使用往往难以达到预期效果,因此协同互配在抗老化领域的研究与应用越来越重要,是提高HALS效率的手段之一。文章介绍了HALS的化学结构与作用机理,概述HALS的应用领域与光防护效果,对HALS与紫外线吸收剂（UVA）、光屏蔽剂及抗氧剂发挥协同作用的研究进行分析,指出HALS高效化、复配技术等是未来的发展方向。     

国内外光稳定剂的发展现状及趋势

本文介绍了紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基捕获剂、光屏蔽剂等4类光稳定剂。HALS多年来一直是聚合物光稳定剂的核心课题,其消费量占光稳定剂总消费量的,59％,今后的研究方向是高分子量、低碱性、复合化、多功能化、反应型。我国光稳定剂的生产能力约1500t/a,产量约800t/a。随着塑料工业的发展,国内对光稳定剂的需求也将不断增长,预计2010年光稳定剂的需求量将达到4000t。提高产品质量、增加品种、降低成本是今后的发展方向。     

苯并三唑类复合型高分子光稳定剂的合成与性能研究

以2-(2',4'-二羟基苯基)-2H-苯并三唑、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、丙烯酸十八醇酯、4(甲基丙烯酰氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯为原料,甲苯为溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在氮气保护下通过溶液共聚合成了三种兼具紫外吸收和捕获自由基两种功能的梳状复合型高分子光稳定剂。采用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振(~1H-NMR)等对产物进行了表征,并通过1H-NMR确定了共聚单体配比;采用热失重对产物的热性能进行了分析。结果表明:产物具有较好的紫外光吸收性能,在220~350 nm范围内有较强的紫外吸收;所合成的高分子光稳定剂的热分解温度明显高于低分子紫外线吸收剂的分解温度。     

受阻胺光稳定剂开发进展

介绍了受阻胺光稳定剂的开发进展，国外哌啶系、哌嗪系的开发特征、合成路线以及国内的开发概况     

“新型受阻胺光稳定剂GW-628的中试研究”项目通过鉴定

20 0 3年 9月 2 5日 ,山西省化工研究所承担的山西省科技厅创新科研项目“新型受阻胺光稳定剂GW 62 8的中试研究”在太原通过山西省科技厅的技术鉴定。本项目同时开发了UV 41 9和GW 62 8两种产品 ,试验规模扩大至年产 1 0 0t,加快了科研进度 ,超额完成了项目合同规定的任务 ,并取得了良好的社会和经济效益。UV 41 9是一种全新结构的紫外线吸收剂 ,具有强烈吸收低波长紫外光UV B的能力 ,最大吸收波长为 30 8nm ,不吸收可见光 ,且不会造成聚合物制品的着色 ,其光稳定效果是传统紫外线吸收剂所无法比拟的。另外 ,UV 41 9与传统的受阻胺光…     

多功能性二元受阻胺类光稳定剂的合成与性能

以三聚氯氰,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇为原料得到中间体化合物2,4-二(哌啶-4-氧基)-6-氯-s-三嗪化合物(Ⅱa和Ⅱb),再与2-羟基苯并三唑类衍生物(Ⅲa,Ⅲb和Ⅲc)反应,得到6个二元受阻胺类光稳定剂化合物(Ⅳ)。用1HNMR、IR和ESI-HRMS确定了目标产物的结构。初步研究了其紫外吸收性能、热稳定性能和光稳定性能。结果显示:6个化合物在360 nm左右均有较强的吸收,最大摩尔消光系数ε分别为3.67×105、4.06×105、4.22×105、3.99×105、4.65×105,5.31×105L·mol-1·cm-1;6种光稳定剂的热和光稳定性能良好,其光稳定剂失重1%(质量分数)时的温度依次为:210、225、224、238、181和185℃,当掺杂光稳定剂化合物的样品的质量分解率达到10%的时候,所需要时间大于100 h。     

受阻胺光稳定剂的多功能性及其结构优化

简述了在高分子材料中受阻胺光稳定剂（HALS）作用的机理以及其他功能,并介绍了目前从结构上对受阻胺光稳定剂进行的性能优化的4种主要途径：高相对分子质量化,引入其他功能基团,低碱性化和提高相容性。     

受阻胺类光稳定剂改性文物保护材料B72

为了提高B72文物保护材料的耐光性能,采用HALS-622等6种受阻胺光稳定剂对丙烯酸类文物保护材料B72进行改性。结果表明,HALS-5060稳定剂在添加后及老化过程中颜色明显变黄,不宜用作B72改性材料。高相对分子质量(简称分子量,以下同)受阻胺HALS-622、HALS-944比低分子量受阻胺HALS-480、HALS-508和HALS-292稳定效果好,尤其是低碱性的HALS-622受阻胺。因此,采用高分子量、低碱性的受阻胺改性B72是延长其使用寿命、对文物进行有效保护的新途径。     

受阻胺光稳定剂744的合成

受阻胺光稳定剂744的合成以苯甲酸甲酯和2,2,6,6－四甲基－4－哌啶醇为原料,在催化剂钛酸四异丙酯作用下,以石油醚（120℃～140℃）为溶剂进行酯交换反应后,用甲醇水溶液结晶,过滤、干燥而得。通过正交实验取得较佳的合成条件：反应时间为9h。催化剂用量为2,2,6,6-四甲基－4－哌啶醇质量的10％,n（苯甲酸甲酯）：n（2,2,6,6－四甲基－4－哌啶醇）=1．1：1,合成收率为96．5％（以2,2,6,6-四甲基－4－哌啶醇计）。结晶溶剂为30％（v／v）甲醇水溶液。用量为初产物质量的3倍,结晶的最终温度为20℃,结晶收率为96．0％。在此条件下合成的产品质量符合标准,总收率为92．7％。     

耐农药受阻胺光稳定剂在农膜中的应用

耐农药型光稳定剂的开发是目前农膜行业的迫切需求,北京天罡助剂公司经过2010、2011年两个年度多家农膜企业参与的实地扣棚实验,基本确定了受阻胺光稳定剂(HALS)Tiangang~ T-66及其改进型Tiangang~ T-68具有较好的耐农药性能,可供如西瓜膜等易受农药侵袭导致提前老化的PE农膜使用,而HALS Tiangang~ T-69以及HALS Tiangang~ HS-625作为新型耐农药型光稳定剂也已得到了实验室认可。     

受阻胺类光稳定剂改性文物保护材料B72研究

为了提高B72文物保护材料的耐光性能,采用HALS-622等6种受阻胺光稳定剂对丙烯酸类文物保护材料B72进行改性。实验结果表明, HALS-5060稳定剂在添加后及老化过程中颜色明显变黄,不宜用作B72改性材料。高分子量受阻胺HALS-622、HALS-944比低分子量受阻胺HALS-480、HALS-508 和HALS-292稳定效果好,尤其是低碱性的HALS-622受阻胺。因此,采用高分子量、低碱性的受阻胺改性B72是延长其使用寿命、对文物进行有效保护的新途径。     

受阻胺光稳定剂对PVC的光稳定作用

传统上,聚氯乙烯（ＰＶＣ）防光老化主要用于二苯甲酮类光稳定体系,一般认为在聚烯烃中应用效果较好的受阻胺光稳定剂,不适用于ＰＶＣ体系,将受阻胺光稳定剂试用于ＰＶＣ薄膜,结果表明,该光稳定剂用于ＰＶＣ中,其光,热稳定效果与二苯甲酮类紫外光稳定剂相近,为使ＰＶＣ具有防尘功能的丙烯酸酯类聚合物表面涂层,对ＰＶＣ的紫外光稳定有益。     

受阻胺光稳定剂的研究进展

综述了国内外受阻胺光稳定荆（HALS）的研究现状与发展趋势,指出该领域正向高相对分子质量化、多功能化、低碱化、反应性方向发展。并提出了国内HALS产业发展的一些建议。