钯—丁二酮肟配合物的极谱研究

1.引言我国对极谱催化波和吸附波有大量的研究,其中不少体系已有实际应用。钯的配合物吸附波也有报道,但其检测限均在5×10~(-8)mol/L左右,选择性也不够理想。我们在研究钯与有机试剂配合物的极谱行为时发现,在碱性介质中,钯与丁二酮肟的配合物在单扫示波极谱仪上,有一灵敏的配合物吸附还原波,而在酸性介质中也可以得到一个灵敏度比较高,选择性非常好的极谱波。     

用钒(V)-PAR-NH_2OH-DDMAA混合显色体系测定钒

研究了钒(V)-PAR-羟胺-DDMAA(Dodecyldimethylamino acetic acid)混合显色配位体系的特性.该体系在0.5～0.9mol/L硫酸溶液介质中,其最大吸收峰λ_(max)为560nm波长处,在560nm波长处空白值几乎等于零,摩尔吸光系数∈_560为3.7× 10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).配合物的组成比,V(v):PAR:NH_2OH:DDMAA为1:1:1:1:1.0～30μgV~(5+)+/25ml范围内.服从比尔定律,用该方法直接测定钨精矿和钨矿中微量钒,获得了满意的结果.     

3,5-diCl-PADMA与Rh(Ⅲ)的高灵敏显色反应

研究了3,5-diCl-PADMA与Rh(Ⅲ)的显色反应。在pH4.0～5.2试剂与Rh(Ⅲ)形成稳定的紫红色络合物。再提高盐酸溶液酸度至0.72～6.0mol·L~(-1),其最大吸收峰红移至614nm,灵敏度显著提高,表观摩尔吸光系数ε_(614)=1.40×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铑含量在0～0.72μg·ml~(-1)内符合比尔定律。所拟方法操作简便,用于催化剂中微量铑的测定。     

用丝束电极研究对硝基苯甲酸钠引起的局部腐蚀

1 前言 苯甲酸及其一些衍生物常被用作循环冷却水的缓蚀剂。曾凌三研究了14种苯甲酸及其衍生物在室温下对45钢的缓蚀性能。本文作者就对硝基苯甲酸钠在50℃的5.0×10~(-3)mol/L NaCl中性溶液中对20钢的缓蚀行为进行了研究。结果发现对硝基苯甲酸钠能强烈抑制碳钢的阳极过程,其缓蚀性能与其浓度有密切关系。当浓度在1.0×10~(-2)～1.5×10~(-2)mol/L范围内缓蚀率达96％;当其浓度<7.5×10~(-3)mol/L时促进碳钢腐蚀,腐蚀形态为局部腐蚀。     

THERMODYNAMIC PROPERTIES OF HOLE TRAPS A AND B IN GaAs

Equilibrium constant K_T and free energy of formation △G°of the reaction(Ga_(As)As_(Ga)+(V_(Ga))(2|-)+(e|-)=As_(Ga)V(G|-)a+Ga_(As)V(G|-)awere deduced as:K_T=(1.088×10~8-1.09×10~(11)·1/T)~2△G°=-2RTln(1.088×10~8-1.09×10~(11)·1/T)These seem to be applicable into practice under certain conditions.     

阳极伏安法测定铑

研究了铑的阳极伏安测定法。Rh(Ⅲ)在碱金属氢氧化物溶液中生成的黄色 Rh(OH)_6~3-离子,于0～+0.5伏(对 SCE)电位范围里,在旋转铂电极上产生良好的氧化波。半波电位约为+0.32伏。伏安曲线的对数分析、恒电位电解以及用标准铈(Ⅳ)溶液安培滴定 Rh(Ⅲ)等实验获得的结果表明,在铂电极上氧化为 Rb(Ⅳ)的氧化波,是遵从扩散控制的可逆波。加入柠檬酸钠可使铱的允许量增加。用本法测定了若干铑、铱分离工艺流程中的铑。方法简便快速,适用较宽浓度范围的铑。可检测 2×10~(-6)M Rh。     

Incoloy903合金氢渗透与扩散的研究

本工作采用气相氢渗透技术,测定了220—420℃温度范围内,Fe-Ni-Co基超合金Incoloy 903的氢渗透率和扩散系数,讨论了该合金时效处理后强化相γ′对氢渗透和扩散特性的影响。结果表明:该合金的氢透率和扩散系数几乎与热处理状态无关,不受时效析出的γ′沉淀相的影响。氢渗透率和扩散系数与温度的关系可分别表示为φ=9.36×10~(-5)exp[-54.20(kJ/mol)/RT]mol/m·s·MPa~(1/2), D=4.24×10~(-7)exp[-49.07(kJ/mol)/RT]m~2/s。     

RhB^＋—Ir（Ⅲ）—SnCl3^—体系的离心光度法测定铱

1.前言近年来,苏联学者Mirzoyan等采用离心光度法对杂多酸-碱性染料体系进行了较广泛的研究,其摩尔吸光系数处于n×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1)数量级.我们研究了RhB~+-Ir(Ⅲ)-SnCl_3-体系的离心光度法,在2.0mol/L HCl介质中,3000r/min下离心10min,沉淀溶解在26ml无水乙醇中,ε_(553nm)=1.02×10~7 L·mol~(-1)·cm~(-1),铱含量在0～0.300μg/25ml符合比尔定律.如此高的灵敏度在现有的光度法中也是极为罕见的.     

用示波极谱二阶导数波同时测定锌电解液中微量铜、镉、镍、钴（英文）

同时测定高浓度锌电解液中多种杂质金属离子对湿法炼锌非常重要,旨在建立一种用单扫描示波极谱二阶导数波同时测定锌电解液中微量铜、镉、镍、钴的新方法。研究这四种金属离子在丁二酮肟-柠檬酸钠-四硼酸钠介质中极谱导数波的影响因素。结果表明:高浓度Zn~(2+)和其他大多数共存离子不干扰Cu~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)和Co~(2+)的测定。锌电解液中Cu~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)和Co~(2+)的浓度分别在1×10~(-7)～3×10~(-4)、6×10~(-7)～2×10~(-4)、2×10~(-8)～1×10~(-5)和1×10~(-8)～3×10~(-5)mol/L范围时,其二阶导数波峰电流与浓度呈线性关系。Cu~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)和Co~(2+)的检出限分别为8×10~(-8)、2×10~(-7)、6×10~(-9)和4×10~(-9)mol/L。该方法无需任何预处理直接测定锌电解液中的Cu~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)和Co~(2+),结果令人满意。该方法简便、灵敏、快速。     

LiF—AlF3系熔体热力学性质的计算

用AIF_6~(3-)络合离子逐级分解模式和亚晶格溶液模型计算了LiF-AlF_3熔体中AlF_6~(3-)逐级分解常数和分解能分解常数依次为K_1=1.6×10~(-1),K_2=1.02,K_3=8.0×10~(-2);分解能为H_1=25.7kJ/mol,H_2=30.0kJ/mol,H_3=63.6kJ/mol计算表明,LiF-AlF_3熔体中的络合离子AlF_6~(3-)较其他碱金属冰晶石体系中的AlF_6~(3-)有更强的分解趋势和较小的分解能本文还计算了LiF-AlF_3熔体中各组成的摩尔浓度及其它溶液混合热力学量,计算结果与实验值吻合较好     

4—氨基—三氮唑树脂对钌的吸附机理研究

4-氨基-三氮唑树脂 (4-ATR) 吸附Ru(Ⅳ)的最佳介质:酸度为3mol/L HCl。该树脂对Ru(Ⅳ)的饱和吸附容量为3.94m mol Ru(Ⅳ)/g 4-ATR,吸附速率常数k25℃=5.56×10~(-4)s~(-1), 吸附热焓△H=22.59 kJ/mol,Freundlich等溫吸附常数n=3.2。并确定树脂功能基—NH—N<(?)与Ru(Ⅳ)的配位比为1:1。     

阳极溶出伏安法测定微量铱

1.引言对于微量铱的电化学测定,一般采用极谱催化波法和示波极谱法,其灵敏度分别达10~(-10)mol/L和<10ppm。由于铱的电化学活性较差,阳极溶出法测定灵敏度仅有1μmol/L,作者曾用三烷基氧化膦分离Rh-Ir,效果很好。本文将其用于贵金属复杂样品进行分离富集,达到了排除干扰的目的。同时,讨论了用阳极溶出伏安法测定微量铱的新体系。     

热渗氢后309L和347L钢堆焊层的低频疲劳特性

研究了经高温高压渗氢后 ,30 9L 和 347L 不锈钢堆焊层短裂纹的低频疲劳特性。并用 da/d N=C(ΔJ) n 计算了裂纹扩展速度和门槛值。结果表明 ,经热渗氢后 ,30 9L和 347L堆焊层裂纹扩展的门槛值 (ΔJth)分别从空气中的 196× 10 - 6 MN/m和 35 5× 10 - 6 MN/m,下降为 144× 10 - 6 MN/m和 2 5 2× 10 - 6 MN/m;da/d N～ ΔJ曲线也比空气中的向左移 ,提高了裂纹扩展速度。说明热渗氢显著增加了不锈钢堆焊层低频破坏的敏感性     

热连轧含Nb低碳钢板卷奥氏体再结晶研究

利用热加工模拟试验机对武钢生产的09MnNb钢进行了动态再结晶试验,采用等效模拟技术进行了热连轧板卷精轧机组奥氏体再结晶试验,并绘制其动态再结晶图,建立了试验用钢的奥氏体热变形方程式,给出了动态再结晶临界条件回归方程式. σ=〔ε/5.75×10~(-7)·exp(96.3/RT)〕~(1/6.13) Z=8.51×10~9·e~(32.18~εC) Z=6.32×10~9·e~(16.99~εS)应用应变残留理论解释了热连轧变形过程中所发生的奥氏体动态再结晶现象.指出:09MnNb钢热连轧板卷生产过程中奥氏体动态再结晶是细化相变前γ晶粒的主要形式.     

Al原子在非晶合金Fe78Si9B13中的扩散

利用二次离子质谱(SIMS)并结合离子剥落研究了Al原子在非晶Fe_(78)Si_9B_(13)合金中的扩散。实验结果表明:在320-380℃温区内,扩散系数D位于2.43×10~(-22)-2.01×10~(-21)m~2s~(-1)之间,且它随温度的变化符合Arrhenius关系,D=D_0 exp(-Q/kT),其中指数前因子D_0=2.02×10~(-12)m~2s~(-1)。扩散激活能Q=1.17eV。     

HYDROGEN PERMEATION AND DIFFUSION IN ALLOY INCOLOY 903

Permeability and diffusivity of hydrogen in Fe-Ni-Co based superalloy lncoloy 903 weremeasured over the temperature range of 220 to 420℃ using a gaseous permeation technique.The effect of strengthening phase γ' precipitated after being aged on the hydrogenpermeation and diffusion was investigated.It was indicated that the permeability anddiffusivity of hydrogen in the alloy hardly depend on heat treatment condition and are not af-fected by γ' phase precipitated after being aged.The relationships between the permeabilityand diffusivity of hydrogen and the temperature can be respectively expressed asΦ=9.36×10~(-5)exp[-54.20(kJ/mol)/RT]mol/m·s·MPa~(1/2)andD=4.24×10~(-7)exp[-49.07(kJ/mol)/RT]m~2/s.     

Mo—La2O3阴极La2O3表面富集研究

采用俄歇电子能谱法研究了 Mo- L a2 O3阴极材料中 L a2 O3向表面的富集过程。结果表明 ,在高温下 ,L a2 O3以 L a3+ ,O2 - 离子的形式分别向表面扩散 ,然后在表面上重新结合成分子。在 112 3 K～ 142 3 K范围内 ,L a3+ ,O2 -离子的扩散系数分别为 :DL a=3.6 70 3× 10 - 1 6 exp (- 1.0 16 39× 10 5 / RT) m2 / s;DO=1.5 12 2× 10 - 1 6 exp (- 8.130 6 6× 10 4/ RT) m2 / s     

Fe液中Ba—O,Ba—S,Ba—P平衡的研究

应用Ba蒸气平衡法,在密封Mo反应室内,用自制的TiN和BaS坩埚,进行了纯Fe液中Ba—O,Ba—S,Ba—P平衡的研究。得到反应:BaO_(s)=[Ba]+[O]的标准自由能ΔG°_(wt-%)=188500+38.3T J/mol,e_O~(Ba)=624-1.25×10~6/TBaS_(S)=[Ba]+[S]的标准自由能ΔG°_(wt-%)=469100-111T J/mol,e_S~(Ba)=826-1.64×10~6/T1873K下,反应Ba_3P_2=3[Ba]+2[P]的K_(Ba_3P_2)=7.76×10~(-18),e_(Ba)~P=0.95,ΔG°_(wt-%)=613200 J/mol。     

甲啶铂在玻碳电极上的电化学行为及其与DNA相互作用研究

采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV),研究了甲啶铂在多壁碳纳米管-离子液体修饰玻碳电极(MWNTs-[ODMIM]PF6/GCE)上的电化学行为,建立了甲啶铂的测定方法;以紫外-可见光谱法和电化学方法相结合,研究了甲啶铂与DNA的嵌插结合作用。结果表明:甲啶铂在MWNTs-[ODMIM]PF6/GCE上有一对氧化还原峰,氧化峰电位Epa与还原峰电位Epc分别为-0.07 V、-0.36 V,峰电位之差为ΔE=0.29 V,Ipa/Ipc=1.11。在优化条件下,甲啶铂的氧化峰电流与其浓度在2.66~532μmol/L范围内成良好的线性关系(r=0.9994),检出限为1.33μmol/L。方法操作简便,准确可靠、灵敏度高,可用于甲啶铂含量的直接测定。     

镁的精炼、高纯镁的制取、镁及其合金制品和半成品的生产

工业制取的镁平均含有,％:Fe 0.03;Si 0.002;Al 0.01;Ni 0.0005;Cu 0.002;Mn 0.01;Cl 0.003;Zn 0.005;Pb 0.002;Ca 0.002;Cr(0.5～1.3)×10~(-4);Ti(1～8)×10~(-4);Sb(7～9)×10~(-6);Cd(0.5～1.2)×10~(-5);P(1～4)×10~(-3);As(1.5～3.0)×10~(-4);N(0.5～2)×10~(-3);C(1～4)×10~(-3);O(2～4)×10~(-2);以及Bi、Cs、Co各约10~(-3);Sn和Rb各为5×10~(-4);Sn、Ba、Mo、Ag、Sr、W各为1×10~(-4);Hf2×10~(-4)。镁中金属夹杂物主要来源于盐类原料、炉衬和电极材料。大气中的氧、氢和氮也会进入