2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的制备

研究了以3-甲基吡啶、氟化氢和氯气为原料在流化床反应器中一步法气相氯氟化反应制备2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的工艺,并对催化剂进行了筛选和考评,发现CrO-Al、CrCl-Al的活性较佳。以CrO-Al为催化剂,空速为288 h^-1,温度为300℃时,2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的总收率最高,为66.6%,且失活催化剂在350℃,氮气和空气的体积比为1:1的混合气体下再生后,其催化活性基本可以恢复,2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的总收率均保持在66%左右。根据实验结果提出了反应机理和结焦机理。对催化剂进行了BET、TG和NH₃-TPD表征,发现催化剂失活的主要原因是积炭覆盖了催化剂表面以及孔道,使催化剂强酸中心大量减少所致。     

三氟单体系列产品发展现状浅析

三氟单体系列产品在高端氟材料领域具有重要的应用,对三氟单体系列产品中的主要产品三氟氯乙烯（CTFE）、三氟乙烯（Tr FE）、三氟溴乙烯（BTFE）,以及三氟溴乙烯主要下游产品如氟溴油、六氟-1,3-丁二烯、三氟苯乙烯的发展现状进行综述和分析,包括制备工艺、主要应用领域以及当前生产和市场现状等。     

三氟乙烯制备方法研究进展

三氟乙烯是一个重要的含氟中间体,对三氟乙烯的性质进行了简要介绍,对其各种制备方法进行了综述,根据初始原料的不同对制备方法进行分类,讨论了不同制备方法的优缺点及可行性。     

催化氧化三氟乙醇制备三氟乙醛和三氟乙酸

对三氟乙醇气相催化氧化制备三氟乙醛和三氟乙酸的工艺进行了研究,确定了以分子氧为氧化剂 、负载型V₂O₅为催化剂,采用固定床反应器进行反应,气相色谱法检测产品中的三氟乙醛和三氟乙酸的含量,并采用XRD和BET等分析方法对催化剂的性能进行了探讨。     

用负载型铂胶体催化剂合成三氟丙基甲基二氯硅烷

以聚三氟丙基乙烯基甲基硅氧烷作保护剂,制备了102白色担体负载的铂胶体催化剂,催化合成了三氟丙基甲基二氯硅烷。通过气相色谱和气-质联用对三氟丙基甲基二氯硅烷进行了表征,考察了反应温度、催化剂中铂含量、催化剂回收利用等因素对加成产物收率的影响。结果表明,所制备的催化剂对反应具有较高的催化活性和稳定性,当铂与甲基二氯硅烷的摩尔比为(4.0×10-4)/1时,加成产物收率可达93%。催化剂重复使用8次未发现有失活现象。     

MgF2-AlF3催化剂用于四氟乙烷裂解制备三氟乙烯

采用沉积沉淀法和浸渍法制备了MgF₂-AlF₃催化剂,应用XRD、NH₃-TPD、BET和拉曼光谱等对催化剂进行表征,并将催化剂应用于四氟乙烷裂解制备三氟乙烯反应。结果表明,沉积沉淀法制备的MgF₂-AlF₃-D具有较高的活性和反应稳定性。反应温度450 ℃时,四氟乙烷转化率为33.4%,三氟乙烯选择性大于99%。催化剂表面酸性和积炭是影响催化剂活性和稳定性的主要因素。     

合成五氟乙烷催化剂的再生研究

研究了五氟乙烷生产过程中催化剂三正丁胺的失活与再生行为,分别探讨了上、中、下3层失活催化剂的失活机理,针对失活机理不同的失活催化剂采用了不同的再生方法。结果表明:上层失活催化剂的失活形态主要为三正丁胺、HF与四氟乙烯的络合物,采用先在氮气氛围加热分解络合物再减压精馏的方式再生,三正丁胺的收率达83.8%;中层失活催化剂的失活形态主要为络合物与四氟乙烯的低聚物,采用失活催化剂与CaCl_2水溶液反应再加碱分相的方式再生,三正丁胺的收率达69.4%;下层失活催化剂的失活形态主要为聚合物、二正丁胺和季铵盐,不再具有回收价值。     

制备条件对AlF_3催化1,1,1,2-四氟乙烷脱氟化氢性能的影响

为了制备具有工业化应用价值的1,1,1,2-四氟乙烷脱氟化氢制备三氟乙烯用催化剂,在固定床反应器上考察了催化剂制备条件如溶剂、沉淀温度、沉淀剂浓度对氟化铝基催化剂性能的影响。结果表明不同制备条件下得到的催化剂均为β-AlF3。当乙醇为溶剂、室温沉淀、氢氟酸浓度为22.5 mol/L时,制得的AlF3催化剂初始活性最高。在反应温度450℃,接触时间3.2(g·s)/mL的条件下,1,1,1,2-四氟乙烷初始转化率达36%,三氟乙烯选择性为100%,运行8 h后催化剂活性保持在26%,选择性为100%。     

CF_3CFH_2脱HF反应Lewis酸催化剂失活的研究

在CF_3CFH_2脱HF制三氟乙烯的反应工艺中,如何解决催化剂失活是一个重要的研究难题。在固定床反应器上分别考察Al_2O_3催化剂和经活化的NiF_2/AlF_3催化剂用于CF_3CFH_2脱HF反应的稳定性,其中Al_2O_3催化剂的反应稳定性较差,而在Al_2O_3添加NiO改性并经活化后制备的NiO/Al_2O_3催化剂,其稳定性明显提高。通过X射线衍射(XRD)、N_2吸脱附法(BET)、NH3程序升温脱附(NH_3-TPD)、热重分析法(TG)和激光拉曼光谱(Raman)技术的表征,研究认为Al_2O_3催化剂活性下降的原因是催化剂表面的HF腐蚀作用和结焦双重因素所致。而经HF活化处理的NiO/Al_2O_3催化剂失活的主要原因是它的表面结焦现象。另外,NiF_2/AlF_3催化剂在连续300h反应的稳定性试验中,发现催化剂晶粒的缓慢增长现象,这也是导致催化剂活性下降的次要因素。总之,不同Lewis酸催化剂用于CF_3CFH_2脱HF反应的失活原因主要有三个方面:HF侵蚀、结焦和缓慢烧结。最后,NiF_2/AlF_3催化剂经再生之后,其反应活性恢复比率可达到87.2%。     

四氯丙烯气相氟化AlF3催化剂的失活机理研究

考察了AlF3催化剂用于1,1,2,3-四氯丙烯气相氟化制备2-氟-3,3,3-三氟丙烯的催化性能,研究了催化剂的失活原因.结果表明,催化剂反应过程失活明显,随着催化剂活性下降,1,1,2,3-四氯丙烯的氟代产物的含氟成分越来越少,由反应开始时的主产物三氟一氯丙烯、逐步停留到二氟二氯丙烯.催化剂表面积炭,催化剂表面酸性...     

1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯的研究进展

偏氟乙烯是氟化工行业重要的单体,主要由1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）裂解制备,本文介绍了HCFC-142b裂解制备偏氟乙烯反应机理的研究进展,对HCFC-142b催化裂解工艺进行了评述和展望,综述了HCFC-142b裂解管结构改进的研究进展,对偏氟乙烯精馏分离工艺进行了评述。提出应深入研究HCFC-142b裂解机理,进一步研究裂解管材质和结构对HCFC-142b裂解过程的影响,并借鉴烃类裂解制乙烯的研究进展解决HCFC-142b裂解过程中面临的高能耗、催化剂流失、结焦等难题。     

三氟溴乙烯应用研究进展

三氟溴乙烯是制备多种聚合物的重要单体,如用于制备燃料电池离子交换膜理想单体三氟苯乙烯,制备高效、低GWP值的绿色干蚀气体六氟丁二烯,导航系统用氟溴油等。本文对三氟溴乙烯的合成路线进行简单介绍,重点对其在合成反应中的反应特性,及在下游高附加值产品合成中的应用进行了综述。     

间氯三氟甲苯的制备

利用三氟甲苯为原料经氯化反应制备了间氯三氟甲苯。利用正交设计试验分析了反应时间、反应温度、催化剂用量及Cl2用量等因素对间氯三氟甲苯收率的影响,并得到最佳工艺条件:反应时间10h、反应温度20℃、催化剂用量1.5%(占总反应物料量的质量分数)、Cl2摩尔数为三氟甲苯的2.0倍。最佳条件下间氯三氟甲苯的平均收率为78.53%。     

MOx/Al2O3（M=Ni、Mg、Co、Ce）催化剂氟化预处理过程的物相转变和HFC-134a裂解制三氟乙烯性能

采用沉积沉淀法制备了MOx/Al2O3(M=Ni、Mg、Co、Ce)催化剂,研究了不同助剂对催化剂反应性能的影响,应用X射线衍射(XRD)考察了氟化预处理前后MOx/Al2O3催化剂中Al物种的转变,并应用于HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)裂解制备三氟乙烯(TrFE)反应。结果表明,Ni、Co、Ce添加能有效提高AlF3催化剂的HFC-134a裂解性能,而Mg对AlF3催化性能起抑制作用。其中,NiFx/AlF3催化剂催化性能最高,当反应温度为400℃时,HFC-134a的转化率最高可达21.4%,三氟乙烯的选择性在99.7%以上,且反应较为稳定。     

碳三加氢催化剂的常见毒物

介绍了乙烯装置碳三馏分液相加氢反应及工艺,毒物是碳三液相加氢催化剂失活的重要原因之一。重点介绍了砷、硫、水、重金属对碳三催化剂运行的影响及毒物的脱除方法,控制好碳三反应器进料中的毒物,可以减缓催化剂活性下降,延长使用寿命。     

温室气体三氟甲烷资源化转化技术研究进展

主要综述了国内外有关副产三氟甲烷资源化转化技术的研究进展,包括直接作为三氟甲基化试剂合成含三氟甲基中间体、通过碘代反应制备三氟碘甲烷、高温裂解转化为四氟乙烯及六氟丙烯等含氟烯烃、与甲烷高温共裂解合成偏氟乙烯、通过氟氯交换反应将CHF_3转化为卤代烷烃。通过综合比较以上路线,发现CHF_3与CHCl_3进行氟氯交换制备CHClF_2和CHCl_2F反应是具有较好工业化应用前景的路线。     

碳酰氟制备研究进展

碳酰氟的制备原料主要有一氧化碳、二氟一氯甲烷、三氟甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、六氟环氧丙烷等，根据原料的不同对碳酰氟制备工艺进行介绍，并展望碳酰氟的应用前景。     

助剂对Pd/AC催化剂催化三氟氯乙烯加氢脱氯的影响

采用等体积浸渍法制备了Cu-Pd/AC和K-Pd/AC催化剂,分别考察了Cu和K助剂添加量对三氟氯乙烯加氢脱氯生成三氟乙烯的反应性能的影响,并采用N_2-物理吸附、X射线粉末衍射(XRD)测试、透射电镜(TEM)和H_2-程序升温还原(TPR)等对催化剂进行表征。结果表明:加入助剂Cu,其与Pd形成Pd-Cu合金,抑制催化剂的加氢性能,从而降低催化剂反应活性;加入助剂K,其改变了Pd的电子结构,增强了Pd的电子云密度,使Pd活化H的能力增强,从而提高催化剂的活性。助剂K质量分数为3%的催化剂,在250℃下,具有较好的催化活性,三氟氯乙烯的转化率可达90%左右,三氟乙烯的选择性可达85%左右。     

乙炔气相法合成乙酸乙烯催化剂的研究进展

乙炔气相法制备乙酸乙烯工艺通常采用乙酸锌/活性炭催化剂。本文综述了活性组分、载体特性、助催化剂、制备方法及催化剂失活原因的研究,指出了乙酸锌为活性组分最佳选择,对比了3种催化反应机理,讨论了活性组分最佳负载量及负载方法;简述了活性炭作为催化剂载体所具有的特性,结合有效孔径分析了载体改性对催化剂活性的提高效果,展示了竹质活性炭作为催化剂载体良好的应用前景,并总结了催化剂失活的主要原因。指出需通过改性解决催化剂载体有效孔比例低的问题,并开展抑制催化剂失活的研究。     

催化剂结构优化对预防乙烯环氧化反应飞温的研究

在固定床列管反应器上对由具有不同孔结构载体制备的银催化剂上发生乙烯环氧化反应的极限工艺条件进行了研究,考察了不同催化剂孔结构对乙烯环氧化反应飞温现象控制的影响,结果表明:具有双峰孔道分布的载体制备的银催化剂与单锋孔道分布的载体制备的银催化剂,对反应管床层温度的影响不同,催化剂失活过程不同,反应过程加入抑制剂的影响规律不同;具有特定孔道分布载体制备的催化剂具有更好的操作范围,不易飞温。同时考察了银催化剂的装填方式,提出的新装填方式将提高该类型银催化剂使用的安全技术水平。