催化裂化装置实施RICP组合技术的工业应用

介绍了渣油加氢-催化裂化(RICP)双向组合技术在中国石油四川石化公司催化裂化装置的工业应用情况,探讨了RICP组合技术中催化裂化装置工艺操作调整措施。在RICP组合技术中,将减压渣油与催化裂化重循环油作为渣油加氢原料,经加氢处理后送至催化裂化装置。结果表明:RICP组合技术改善了催化裂化进料性质,催化裂化原料油残炭减小0.47百分点,氢含量增加0.3百分点,饱和烃质量分数增加4.26百分点,胶质和沥青质含量明显减少;改善了催化裂化产品分布和产品性质,催化裂化总转化率提高0.67百分点,总液体收率提高1.42百分点,焦炭产率下降0.63百分点,油浆产率下降0.85百分点,柴油十六烷值有所提高。     

渣油加氢技术的研究Ⅱ.渣油加氢与催化裂化双向组合技术(RICP)的开发

石油化工科学研究院在开发渣油固定床加氢技术（RHT）的基础上成功地开发了渣油加氢-FCC双向组合技术——RICP。该技术的特点是将加氢后的渣油作为FCC的原料，并将FCC的回炼油循环到渣油加氢反应器的入1：3，而不是自身循环。该技术可使渣油加氢装置进料粘度下降，掺入10％的FCC循环油，渣油加氢催化剂的脱硫率可提高5．1个百分点，脱残炭率提高10．9个百分点。当渣油掺入20％循环油时，FCC装置的汽、柴油收率可提高3．2个百分点，有利于进一步提高渣油加氢技术的经济性。     

催化裂化操作单元在RICP组合技术中的作用及调整

基于渣油加氢-催化裂化双向组合技术RICP中小型开发和工业应用结果，探讨了RICP组合技术中催化裂化操作单元的作用、所受的影响及其调整措施。在RICP组合技术中，催化裂化装置是重油得以最终转化为产品的操作单元，同时提供低粘度、高芳香性的HCO和/或澄清油等中间物流作为渣油加氢装置的进料组元之一。RICP双向组合技术能够改善催化裂化操作单元的进料性质，提高催化裂化装置的加工能力或掺渣率，同时改善产品分布和产品性质，提升催化裂化装置的综合效益。采用RICP技术对催化裂化操作单元中进料体系、加工能力、产品分布和性质、操作模式、分馏系统、催化剂体系造成多方面的影响，应进行相应的调整，以发挥RICP组合技术的优势。     

加氢苛刻度对烃类组成和催化裂解产品分布的影响

Residue deep hydrotreating (RDHT) process was developed by the Research Institute of Petroleum Processing (RIPP) to provide high quality feedstock for deep catalytic cracking (DCC) process. In this research work, the effects of RDHT process and reaction severity on heteroatom removal, hydrogen content increase, hydrocarbon composition improvement, and DCC product yields were studied. It was showed that the RDHT process can effectively reduce heteroatoms, increase hydrogen content and improve the hydrocarbon compositions, which can contribute to an increase of light olefins yield in DCC unit.     

渣油加氢-催化裂化组合工艺加工含硫渣油的必要性

比较了加工含硫渣油的两种不同的典型组合工艺。结果表明,渣油加氢一催化裂化组合工艺虽然一次性投资和加工费用较高,但由于其液体产品收率高、产值高,使之经济效益反而较好,而且组合工艺在产品结构、产品质量以及环保方面都具有明显的优势。从长远看,组合工艺装置投资和加工成本都有下降的趋势,高原油价格对其也有利。因此渣油加氢-催化裂化组合工艺是加工含硫渣油的较佳选择。     

乳化管输重油催化裂化试验研究

对利用乳化重油作为催化裂化原料进行了探讨 ,认为重油经乳化后减小了原料雾化后油滴直径 ,改善了催化剂与原料的接触环境和产品分布 ,在乳化剂用量 3 0 0 0 μg/g,掺水量 4%左右时 ,可以提高轻油收率 1 .80个百分点 ,干气和焦炭产率分别下降 0 .3 3和 0 .3 5个百分点 ,产品性质基本不变     

微波在渣油加氢催化中的应用

采用在微波条件下加氢催化的工艺方法对渣油进行改质,选用商业渣油加氢催化剂C-I,考察各物质在微波辐射条件下的温度情况,确定微波辐射温度范围,进行加氢催化反应。结果表明:微波条件下加氢催化过程可以降低渣油的黏度和密度,可有效脱除渣油中部分硫、氮和金属钒,并具有较好的沥青质转化能力。在微波辐射温度250℃的条件下,硫的脱除率可达8.2%,氮的脱除率达到15.8%,钒的脱除率高达42.2%,沥青质转化效果显著。微波与油品之间相互作用同时具有热效应和非热效应。热效应即微波加热具有选择性,出现局部过热产生热裂解,非热效应是由于在微波的作用下降低了分子键的活化能,使得化学键容易断裂。     

吉林常压渣油在提升管内催化裂解的反应规律

在XTL-5小型提升管催化裂化实验装置上,以吉林常压渣油为原料,进行了催化裂解多产丙烯的实验,考察了反应温度、停留时间、催化剂类型对丙烯收率的影响。实验结果表明,提高反应温度、适宜的停留时间和采用多产丙LTB-2烯催化剂均可提高丙烯的收率,其中适宜的反应条件是反应温度530℃、停留时间1.4s左右。采用LTB-2催化剂,在第一段提升管反应温度530℃、m(LTB-2催化剂)∶m(常压渣油)(剂油比)为6.70、停留时间1.36s,第二段提升管反应温度530℃、剂油比7.21、停留时间1.8s左右的操作条件下,进行两段提升管催化裂解多产丙烯(TMP)工艺的模拟实验。模拟实验结果表明,TMP工艺可使丙烯收率达到22.67%,同时兼顾汽油、柴油的生产。     

劣质蜡油加氢处理与催化裂化的联合优化生产

介绍了劣质蜡油对FCC生产的影响，阐述了二次加工蜡油（CGO、DAO）的加氢处理工艺技术，指出劣质蜡油经加氢处理脱除硫、氮、芳烃后，送FCC装置，能大幅度降低催化裂化产品中的硫含量，提高目的产品收率，增加企业经济效益。     

Some Fundamental Aspects of Residuum Catalytic Cracking

ＳｏｍｅＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌＡｓｐｅｃｔｓｏｆＲｅｓｉｄｕｕｍＣａｔａｌｙｔｉｃＣｒａｃｋｉｎｇＹａｎｇＧｕａｎｇｈｕａ，ＸｕＣｈｕｍｉｎｇ，ＬｉｎＳｈｉｘｉｏｎｇ（ＮａｔｉｏｎａｌＨｅａｖｙＯｉｌＲｅｓｅａｒｃｈＬａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｕｎｉｖｅｒ...     

渣油加氢装置长周期运行优化措施及应用

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院通过采用新型的渣油加氢处理催化剂体系,一方面对渣油加氢系列催化剂的保护剂、脱金属催化剂、脱硫催化剂以及脱氮催化剂进行级配优化调整,另一方面根据装置实际运行情况对装置各反应器的金属容量进行级配设计,使得中国石化扬子石油化工有限公司2.00 Mt/a渣油加氢装置的金属总容积量达到200 t,与对比周期相比提高17%,运行周期延长22%。该装置的实际应用中,加氢常渣硫含量、残炭值和金属含量各项产品指标满足设计要求,能够实现装置运行550 d的目标。工业运行结果表明,各个反应器压力降稳定,容金属量明显提升,优化措施为装置长周期稳定运行提供了技术支撑。     

Development and Commercial Application of a Novel Catalyst DVR—1 for Catalytic Cracking of Daqing Vacuum Residue

A newly developed catalyst type DVR-1 for catalytic cracking of Daqing vacuum resid was put into use in a commercial VRFCC unit,This catalyst features uniquely active matrix and modified ultra-stable zeolite.The commercial application results show that the DVR-1 type catalyst has the advantage of high heavy oil conversion,good metal tolerance nd gooed stability for catalyst regeneration,The FCC tests have shown Favorable product distribution,acceptable product quality and enormaous economic benefits whe processing the feedstock containin 75%-100% Daqing VR.     

两段提升管催化裂化生产丙烯工艺

采用小型提升管实验装置模拟两段提升管催化裂化(TSRFCC)工艺,在反应条件、操作方式和氢分配方面进行了研究。实验结果表明,停留时间对丙烯收率的影响最明显,提高剂油比是增产丙烯经济效益最好的措施。以大庆掺渣蜡油为原料,采用LCC-200型催化剂,二段提升管回炼一段“汽油+油浆”时,液化气和丙烯总收率分别为36.52%和16.30%,汽油和柴油总收率分别为26.11%和19.10%,表明TSRFCC工艺配合多产丙烯催化剂,可在生产丙烯的同时兼顾轻油收率和品质。第二段提升管回炼一段柴油不能显著提高丙烯收率,还会降低柴油总收率和品质。第一段提升管提供约70%的丙烯和第二段提升管的原料,因此TSRFCC工艺一段提升管需保持合适的转化深度。TSRFCC工艺的氢利用率可达89.82%,氢分配比较合理。     

乳化重油催化裂化反应的研究

用乳化重油和纯重油为原料进行催化裂化反应,在相同操作条件下,分别研究了它们对裂化产品分布、生焦量、产品质量、裂化催化剂性能等主要指标的影响。结果表明,乳化油比纯重油液体产率提高2．91％、液化气增加1．33％、生焦量下降2．32％、干气量稍低;乳化油汽油辛烷值为93．4,而纯重油汽油辛烷值93．0;两者对裂化催化剂性能的影响相当。     

重油催化裂化装置稳定塔底重沸器内漏原因分析及对策

随着进口原油掺炼比例的增加,0．8Mt／a重油催化裂化装置的原料逐渐劣质化,设备开始出现泄漏,其中以稳定塔底重沸器（E-304／1）的泄漏最为严重。通过分析泄漏原因,确定E-304／1内漏由高温硫腐蚀导致,为此决定更换重沸器。重沸器更换前通过调整控制E304／1管程与壳程的差压维持正常生产,更换过程中采取了凝缩油进1．4Mt／a重油催化裂化装置吸收塔的处理方案,解决了干气、液化气组分放空燃烧污染环境的问题。     

重油分级催化裂化反应性能

 利用小型固定流化床实验装置,对重油中不同馏程范围馏分裂化性能进行研究,发现重油中存在反应性能差异明显的两类馏分,且在减压渣油中仍含有部分优质馏分,依此采用分级方法将重油分为优质、劣质裂化原料。实验对比了各分级点分级后重油的催化裂化产物分布,也对比了重油分级前后催化裂化反应产物分布的变化。结果表明,适当提高分级点温度,将减压渣油中的一部分馏分切入优质原料,通过分别裂化可以改善重油整体的产物分布,并确定了长庆、济南重油适宜的分级点分别在500~540℃和500~520℃范围。分级后针对不同性质原料匹配各自的反应区间,重油整体的轻质油收率提高,焦炭和干气的收率降低;且随着催化裂化原料掺炼渣油比例的增加,采用重油分级催化裂化提高目的产物的优势越明显。     

固定床渣油加氢处理催化剂发展现状

介绍了国内外主要的固定床渣油加氢处理催化剂,包括ART公司的ICR系列催化剂、Criterion催化剂公司的RM/RN系列催化剂、Haldor Topse公司的TK系列催化剂、Albemarle Catalysts公司的KG/KFR系列催化剂、Axens公司的HMC/HT/HF系列催化剂、FRIPP的FZC系列催化剂及RIPP的RHT系列催化剂等。对各种固定床渣油加氢处理催化剂的性能和用途进行了总结,指出了该领域催化剂的研究方向。     

催化油浆与脱油沥青制备防水卷材技术研究

以催化裂化油浆和脱油沥青(DOA)为原料,采用复合聚合物改性方法制备Ⅰ型和Ⅱ型弹性体(SBS)改性沥青涂盖料及防水卷材。对低温柔性、软化点等指标,以及老化后的各指标进行了检测,全部满足《GB/T 26528-2011防水用弹性体(SBS)改性沥青》和《GB 18242-2008弹性体改性沥青防水卷材》标准技术要求。研究结果表明,催化油浆和DOA可以替代目前广泛使用的70号和90号基质沥青作为防水卷材用调合沥青,为催化油浆与DOA的利用提供了新的思路。     

催化裂化油浆与兖州煤加氢共处理的研究：Ⅱ．重质产物的组成及利用

应用棒状薄层色谱，核磁共振，凝胶渗透色谱等手段，研究了石家庄炼油厂所产催化裂化油浆和兖州煤加氢共处理所得的重质产物的组成，结构和相对分子质量的变化规律。结果表明，随着反应温度的升高，重质产物的芳香度增大，芳环上取代基碳链减短，平均相对分子质量减小，分布变窄。共处理重质产物可以用来制备高等级道路沥青。     

渣油加氢处理对渣油胶体稳定性的影响

利用向渣油中加入正构烷烃引起沥青质沉积起始点的变化以及渣油热反应生焦诱导期的变化,证实了加氢处理对渣油胶体稳定性的影响。适当的加氢处理能提高渣油胶体稳定性,深度加氢处理降低渣油胶体稳定性。根据渣油体系热反应生焦诱导期和渣油组成与结构的关系导出了渣油胶体的稳定性函数为：S（Re/（fA-As·As）,Ar,Sa）=12.57Re/（fA-As·As）＋1.07Ar-1.65Sa。该函数指出：胶质组分是影响胶体稳定性的主要因素,芳香分组分对胶体稳定有保护作用,饱和分组分破坏胶体的稳定性。