尿囊素的合成及其表征

以乙醛酸和尿素为原料,混酸作催化剂合成了尿囊素.结果表明当n(乙醛酸)∶n(尿素)=1∶4,反应温度为75℃,反应时间为3.5 h,尿囊素的产率为69%,纯度大于99.0%,水分含量为0.08%.     

固体超强酸催化合成尿囊素

以乙醛酸、尿素为原料 ,固体超强酸为催化剂 ,催化合成尿囊素。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、原料配比、催化剂重复使用等因素对产品产率的影响 ,确定了最佳反应条件。结果表明 ,当催化剂用量为 4.0 % (质量分数 ) ,乙醛酸与尿素摩尔比为 1∶ 4.0 ,反应温度为 75°C,反应时间为 2 .5 h,产品尿囊素的收率可达 63.0 %     

双氧水氧化乙二醛合成乙醛酸的研究

在催化剂存在下,用双氧水氧化乙二醛溶液快速合成了乙醛酸.优化的合成条件为:n(H2O2)∶n(乙二醛)=1.10∶1.00、反应温度3～8℃、反应时间3 h,此时,乙二醛转化率为85%、乙醛酸产率为70.3%.     

固体超强酸SO4 2-/TiO2催化合成尿囊素的研究

用固体超强酸 SO2 - 4 /Ti O2 为催化剂 ,以尿素和乙醛酸为原料合成了尿囊素。得到最佳条件为 :Ti O2 在 1mol.L- 1 H2 SO4溶液中浸渍 12 h,再在 6 0 0℃焙烧 3h;尿素与乙醛酸摩尔比 3.5 :1,催化剂 9% ,时间 3h,温度 72℃～ 75℃ ,产率达5 7.4%     

阴极冷却固定床反应器电合成乙醛酸

以过饱和草酸水溶液为阴极液,盐酸溶液为阳极液,在阴极冷却固定床电化学反应器内草酸电解合成乙醛酸。考察了电流密度、电极和电解液温度、阴极材料对合成乙醛酸时空产率和电流效率的影响。结果表明,阴极冷却固定床反应器是一种较理想的反应器,用石墨板作阳极,铅作阴极,电流密度为400.5A/m2,阴极空速u0=0.505m/s,电解温度为20℃左右时,电解1.5h,在阴极可得到质量分数为5.45%的乙醛酸溶液,平均时空产率可达0.12kg/dm3·h以上。     

愈疮木酚和乙醛酸合成香兰素研究

对愈疮木酚和乙醛酸缩合—氧化合成香兰素路线进行了中等规模的研究。当反应温度为5 0℃ ,pH值为 12 ,愈疮木酚和乙醛酸物质的量比为 1 5∶1 0 ,缩合反应中乙醛酸的转化率可至90 %。以氢氧化铜为催化剂 ,以氧气为氧化剂 ,在pH值为 12 5和 94℃下反应 ,氧化产率为94%。香兰素的总收率 (以乙醛酸为基准 )为 70 %～ 72 %。生产废水经简单处理后可重复使用 ,并不影响收率 ,废水量可控制在 5t/t香兰素的水平。     

乙二醛催化氧化反应萃取制备乙醛酸的研究

采用微乳法制备SiO_2包裹Pd粒子的Pd/SiO_2催化剂,以正辛醇等为稀释剂、三辛胺为萃取剂,应用于催化乙二醛空气氧化萃取反应制备乙醛酸的反应。研究了不同催化剂制备条件,反应液,三辛胺,不同稀释剂的组成对催化反应的影响以及最佳的反应萃取工艺条件。在最佳的反应萃取条件下,乙二醛的转化率达76.2%,乙醛酸产率57.66%。     

尺度稳定阳极催化氧化乙二醛制备乙醛酸研究

采用尺度稳定电极为阳极,以乙二醛为原料,研究了支持电解质浓度、乙二醛起始浓度,电解时间,电流密度等条件对乙醛酸产率和阳极电流效率的影响。在选择的条件下,乙醛酸的产率为85.86%,电流效率达到79.6%。     

乙二醛硝酸氧化连续流合成乙醛酸的研究

以乙二醛为底物、硝酸为氧化剂、亚硝酸钠为引发剂、盐酸为助催化剂,在具有特殊微结构的金属微通道反应器内连续生成乙醛酸。考察了物料摩尔比、硝酸质量分数、引发剂摩尔分数、助催化剂摩尔分数、温度和停留时间对反应的影响,结果表明,n(HNO_3)∶n(乙二醛)∶n(Na NO_2)∶n(HCl)=0.85∶1∶0.15∶0.2、硝酸质量分数为35%、温度为55℃、时间为2 min时,乙二醛转化率为80.3%,乙醛酸选择性达78.3%。与间歇反应相比,连续流微通道反应具有停留时间短、强传质传热的特点,大大缩短了反应时间,提高了反应效率,克服了硝化反应过程中出现的飞温现象,提升了本质安全等级,实现了乙二醛硝化的绿色安全高效合成。     

微波辐照二氯乙酸甲酯制备乙醛酸

利用微波辐照二氯乙酸甲酯制备乙醛酸,研究了微波功率、辐照时间对乙醛酸产率的影响,并与常规热反应进行了比较。研究结果表明,微波辐照所得乙醛酸的产率与常规加热法相近,但反应速率显著提高。当乙醛酸产率达到68%左右,常规热反应需要48h,利用400W微波辐照8h就可完成。在相同反应时间下,乙醛酸的产率随微波功率增大而增加。     

V205／Si02催化氧化乙二醛制备乙醛酸的研究

以SiO2为载体,采用等体积浸渍法合成V205／SiO2催化剂,用XRD对催化剂进行了表征,并考察了不同条件对催化氧化乙二醛制备乙醛酸的影响。结果表明,当负载量为1％、焙烧温度为550℃、反应温度为55℃、催化剂用量为0．20g时,催化效果最好,乙二醛的转化率可达12．02％,乙醛酸的得率为9．01％。     

钒铌氧化物催化剂催化氧化乙二醛制乙醛酸

对钒铌氧化物催化氧化乙二醛制乙醛酸进行研究,考察V₂O₅、Nb₂O₅及其混合物和工艺条件如乙二醛浓度、催化剂加入量、反应温度及反应时间对反应的影响。结果表明,HNO₃+NaNO₂+Nb₂O₅体系中,在乙二醛质量分数20%、催化剂用量1 g、反应温度318 K和反应时间2 h条件下,乙二醛转化率为82%,乙醛酸选择性为79%。以SiO₂为载体,采用共沉淀法制备Nb₂O₅/SiO₂催化剂,采用N₂等温吸附-脱附和XRD对催化剂进行表征,考察Nb₂O₅负载量和催化剂用量对催化氧化乙二醛合成乙醛酸的影响,并对催化剂稳定性进行研究。结果表明,Nb2O5能提高硝酸催化氧化乙二醛体系中乙二醛转化率和乙醛酸选择性,Nb₂O₅/SiO₂比纯Nb₂O₅的催化效果更好。HNO₃+NaNO₂+Nb₂O₅/SiO₂体系中,在催化剂用量5 g、活性组分Nb₂O₅负载质量分数18%和反应时间2 h条件下,乙二醛转化率为85%,乙醛酸选择性为87%,Nb₂O₅/SiO₂的稳定性和重复使用效果均良好。     

亚硫酸钠滴定法测定晶体型乙醛酸含量

用亚硫酸钠滴定法测定了顺酐臭氧氧化法生产的晶体型乙醛酸中乙醛酸的含量,相对误差为0.487 2％～ 0.7851％,加标回收率为96.34％～100.02％.     

乙醛酸法合成香兰素缩合反应的催化研究

以愈创木酚和乙醛酸为原料，通过催化缩合反应合成香兰素的中间体3-甲氧基-4-羟基扁桃酸（MHMA）。研究了不同种类催化剂对愈创木酚-乙醛酸法合成香兰素的缩舍反应的影响。结果表明：1^#催化剂对愈创木酚和乙醛酸缩合反应的活性较高，乙醛酸的转化率可达95％以上，3-甲氧基-4-羟基扁桃酸的选择性达85％。     

Exchange reactions control for selective separation of glyoxylic acid in technological mixtures of glyoxal oxidation

Separation of glyoxylic acid from unpurified multicomponent technological mixtures, resulting in the process of direct oxidation of glyoxal, and preparation of sodium glyoxylate are developed. The mixtures are treated with an optimal amount of CaCO_3, which has to be prespecified by acidic–basic titration of the technological mixtures. Both separation of glyoxylic acid and preparation of sodium glyoxylate take place owing to ionic exchange reactions: calcium glyoxylate is easily converted into glyoxylic acid by action of oxalic acid. Reaction with Na₂CO₃ leads to the formation of sodium glyoxylate.     

氧气法合成乙醛酸的中试研究

中试结果表明 ,在复合催化剂作用下 ,用低压氧气氧化乙二醛水溶液 ,可成功合成乙醛酸。电位滴定跟踪反应过程 ,可满意监控乙二醛反应程度。此反应乙二醛转化率 99% ,乙醛酸收率(以乙二醛为基准 ) 94 %。优化工艺为 :介质 pH <1,釜内氧气、水气等混合气体总压 0 12～ 0 13MPa ,w(乙二醛 ) =15 5 6 % ,反应温度 4 5～ 6 0℃ ,时间 4h。     

乙醛酸的合成技术进展

介绍了乙醛酸的生产现状,评述了乙二醛氧化法、草酸电解法和配对电解法生产乙醛酸的新方法、新工艺,并从降低生产成本和提高产品质量的角度总结了合成乙醛酸的技术改进情况,提出了乙醛酸今后的研究方向。     

草酸与乙醛酸的萃取分离

以草酸和乙醛酸的稀溶液为分离对象 ,采用三辛胺 (TOA)为萃取反应剂、正辛醇为稀释剂 ,研究了单溶质、双溶质有机酸的萃取分离特性 ,测定了溶液pH值、萃取反应剂的浓度等因素对双溶质有机酸萃取的影响 ,提出了萃取的化学反应发生在有机相中的假定 ,建立了TOA萃取草酸的数学模型 .实验结果表明 ,草酸与TOA的萃合物有 1∶1和 1∶2两种形式 .在本实验的条件范围内 ,草酸的分配系数较乙醛酸大 ,且随溶液pH值的增大而下降 ,草酸对乙醛酸的分离系数随pH值的增大而减小 .随萃取反应剂浓度的增大 ,两酸的分配系数皆随之增大 ,分离系数也随之增大 ,而且对于高浓度的萃取反应剂在较高的溶液pH值下草酸仍具有较大的分离系数 .采用单溶质萃取反应平衡常数及纯稀释剂中双溶质的分配系数预测双溶质萃取的结果 ,预测值与实验值相当接近