噁唑烷A及噁唑烷E与皮胶原反应机理的研究

交联剂可以明显提高以胶原基生物材料的物理性能。在皮革生产中,噁唑烷是一种常用的醛类鞣剂,但其与皮胶原交联的机理有待进一步研究。噁唑烷与植物单宁结合鞣时,噁唑烷通过开环形成了碳正离子中间体,之后进一步与胶原氨基酸的侧链氨基及植物单宁的黄酮环反应。本实验中,我们对噁唑烷与胶原的反应进行了一系列的分析研究。对经噁唑烷鞣制的胶原进行高效液相色谱分析后发现,噁唑烷与酪氨酸侧链发生了不可逆反应。质谱分析证明噁唑烷与赖氨酸残基形成了席夫碱化合物,这是一个可逆反应。在NaCNBH3存在下,将一个模型多肽链Suc-Ala-Phe-Lys-AMC与噁唑烷反应并进行质谱分析,发现生成的产物相对分子质量增加了28 kD,这是由于赖氨酸上增加了两个甲基基团。差示扫描量热分析发现,在结合鞣中先加入植物单宁再加入噁唑烷鞣剂会得到更好的协同效应。胶原与反应活性较强的噁唑烷A反应后的圆二色谱分析显示椭圆率下降,这是由于胶原分子发生聚集而非二级结构的改变。基于获得的分析结果,提出了一个噁唑烷与胶原氨基酸侧链反应的机理模式。     

揭示噁唑烷A和E与绵羊皮胶原的相互作用机理

交联剂对胶原基生物材料的物理性能至关重要。嗯唑烷是一种新型的醛鞣剂，在皮革工业中被广泛用于稳定胶原。然而，它们与胶原的相互作用机理还不很清楚。一般认为，唾唑烷与植物鞣剂结合鞣时，恶唑烷首先发生开环反应，形成碳正离子中间体，然后与胶原的侧链氨基酸和植物鞣剂的类黄酮环体系相互作用。本文采用多种分析方法，研究了嗯唑烷与胶原的相互作用机理。采用高效液相色谱（HPLC）研究噁唑烷鞣后的胶原溶液发现，噁唑烷与侧链酪氨酸发生了不可逆反应。质谱（MS／研究表明，噁唑烷与胶原的赖氨酸残基发生了反应，形成席夫碱，且该反应实际上是可逆的。在NaCNBH。存在条件下，本文研究了噁唑烷与Suc—A1a—Phe—Lys—AMC模拟肽的反应，质谱分析表明，赖氨酸上增加了两个甲基，使得生成的产物分子量增加了它们特有的28kD。差示扫描热量法的结果表明，当在醛鞣剂之前加入植物鞣剂进行鞣制，所得鞣制效果最好，结合鞣表现出协同效应。圆二色性研究显示，在具有较强反应活性的噫唑烷A作用下，胶原的椭圆率大大降低，这仅仅是胶原分子发生了聚合的缘故，而不是因为其二级结构发生了改变。根据以上研究结果，本文提出一条反应路线，解释了噁唑烷与胶原侧链氨基酸可能的作用机理。     

噁唑烷鞣剂在制革工业中的应用研究及展望

噁唑烷是一类可以与皮胶原反应的环状化合物,本文概述了噁唑烷鞣剂的化学性质及研究状况,对噁唑烷作为皮革鞣剂在皮革工业中的应用历史及现状进行了概述,对噁唑烷的改性方法进行了概括,并对其在制革工业中的应用前景进行了展望。     

缩合植物多酚与噁唑烷结合鞣研究

用可溶性胶原、皮粉以及脱氨基胶原作为模型．研究了缩合植物单宁和噁唑烷的结合鞣。研究发现20％-30％的单宁通过共价键结合在胶原上．脱氨基胶原的反应活性部位是赖氨酸ε-氨基酸的胍基。DSC研究发现．脱除未结合的单宁．皮革的收缩温度基本没有变化，表明皮革的高湿热稳定性来自胶原和单宁与噁唑烷的共价结合，矿物鞣剂也存在类似现象。湿热等容张力(HIT)研究发现，通过结合鞣制得到的皮革具有超常的收缩温度，进一步证实了DSC研究的正确性。     

植物鞣剂-醛类化合物结合鞣法(Ⅱ)植物鞣剂-噁唑烷结合鞣法

研究比较各类常用植物鞣剂与改性噁唑烷的结合鞣法;通过试验确定了植物鞣剂与改性噁唑烷的最佳用量配比;探索了植-改性噁唑烷结合鞣的机理,为其进一步应用提供理论基础.     

一种新型噁唑烷鞣剂及其与栲胶的结合鞣制技术

合成了一种新型噁唑烷鞣剂(SCU),并研究了其与黑荆树、杨梅和落叶松栲胶的结合鞣法。结果表明:采用噁唑烷SCU与黑荆树、杨梅栲胶结合鞣,成革收缩温度较高。较佳的鞣制条件为:先用栲胶鞣制,再在60℃、pH值5～6的条件下用噁唑烷SCU鞣制4h。当栲胶用量为碱皮质量10%,噁唑烷SCU用量为0.5%时,成革收缩温度高于90℃;栲胶用量为10%,噁唑烷SCU用量为2.5%时,成革收缩温度高于110℃;而当栲胶用量为15%～20%,噁唑烷SCU用量为6%时,成革收缩温度可以达到120℃。作为一种生产成本较低的噁唑烷鞣剂,噁唑烷SCU表现出比其它商品噁唑烷鞣剂更优的结合鞣性能。     

噁唑烷在国外皮革工业中应用的概况

一、简述 在70年代中期,Samir Das gupta就已经将噁唑烷应用在皮革工业中,就皮革工业来讲,噁唑烷是一类重要的化工材料,作为鞣剂,噁唑烷是近百年来皮革行业最想往和最理想的皮革化工产品,特别是用于铬鞣;当然,它也不是完美无缺的。但是,国外对噁唑烷在皮革工业中潜在的用途产生了很大兴趣。     

铬鞣剂的研究现状

介绍了无铬金属鞣剂、植物鞣剂、改性戊二醛鞣剂、噁唑烷鞣剂、有机膦鞣剂、纳米鞣剂等无铬鞣剂的研究现状和应用前景。     

采用指甲花和噁唑烷进行结合鞣的研究

在目前已被采用的各种鞣制方法中,植物单宁和噁唑烷的结合是最具前沿性的方法之一。在本项研究中,采用指甲花和噁唑烷进行有机整合,鞣制加工鞋面革。苏丹产的散沫花（指甲花）叶子的提取成分已经和噁唑烷结合用在制革中。经过试验研究,我们发现采用用20％的指甲花提取物和4％的噁唑烷进行结合鞣,可以使成革的收缩温度达到98℃.差示扫描量热仪的检测数据与观察到的收缩温度情况保持一致。虽然改变鞣制过程中指甲花和噁唑烷的加料顺序使成革的热稳定性差别十分不明显,但是成革的物理特性却表现出十分不明显,但是成革的物理特性却表现出十分显著的差异。扫描电子显微镜分析表明,皮坯首先与噁唑烷进行反应可以获得较好的纤维分散性。采用先噁唑烷后指甲花的鞣制工艺获得的成革与先指甲花后噁唑烷的鞣制工艺获得成革相比,柔软性更好。采用结合鞣获得的成革能够符合鞋面革的强度特性要求。采用指甲花和噁唑烷进行结合鞣生产鞋面革的工艺是有一定前景的。     

国内无铬少铬鞣制研究进展

从助鞣剂、有机磷鞣剂、嗯唑烷鞣剂、纳米聚合物鞣剂、植物鞣剂近年来的发展情况，综述了国内制革工作者在无铬少铬鞣制方面取得的研究进展。     

新型无铬鞣剂鞣制机理的研究

合成了六种新型的同系列的无铬鞣剂;用红外光谱(FT-IR)分别证实了它们带有的官能团的存在;并采用氨基酸分析来初步研究这些无铬鞣剂的鞣制机理。由氨基酸分析表明所合成的无铬鞣剂鞣制机理为:鞣剂分子中多官能度的N-CHOH与胶原蛋白分子主链上的酰胺基,侧链上的胍基、氨基、羟基等发生脱水缩合反应,形成多点交联结合,从而达到鞣制的目的。     

无铬鞣剂研究新进展

常用无铬鞣剂包括：无铬金属鞣剂、醛鞣剂、合成有机鞣剂、植物鞣剂等。扼要综述了这些鞣剂的研究现状、鞣制机理以及各鞣制特点,重点介绍了锆-铝-钛多金属配合鞣剂、噁唑烷鞣剂与新型醛酸鞣剂。     

噁唑烷鞣剂的研究概况与展望

主要阐述了噁唑烷鞣剂的种类、合成方法、应用现状以及与皮纤维结合的鞣制机理,并对噁唑烷的发展趋势做了展望。     

OX-2号鞣剂的合成及其在皮革鞣制中的应用

一、前言 噁唑烷(oxazolidines)是近十年发展起来的一类新型合成鞣剂。特别是近五年来,国外不断有关于噁唑烷的合成及其作为一种新鞣剂在皮革上应用的专利和文献报导。噁唑烷是一种含有氮原子氧原子的杂环化合物,由于其母体上的取代基种类和数量及环数的不同,故其品种繁多。它们作为鞣     

胶原与多酚的新反应研究成果（一）——新鞣制工艺中的黄酮类反应

单宁的收敛性阻碍了植鞣工艺，影响着植物鞣剂在现代工业中的发展。来源于自然资源如绿茶还是从单宁降解得到的非单宁的鞣剂，都会避免因植物多酚的高反应活性而导致裸皮渗透困难的问题。鞣质和非鞣质都可以与醛鞣剂进行结合鞣制，赋予胶原高耐湿热稳定性。带有苯三酚B环的原翠雀定和原刺槐定多酚在文中颇受关注。同时，非鞣质的使用提供了一种用于现代有机鞣制着实有效的途径。     

二羧酸在铬鞣中的交联作用

交联作用在鞣制化学中的重要性不同的鞣剂与胶原中不同的官能团反应而产生鞣制效应,各种鞣剂的鞣制机理并不一样,但它们在胶原大分子链间生成横向的交联键,显示出鞣制效应,则是一致的。所以,在胶原大分子链间生成交联键是产生鞣     

几种醛类鞣剂及其成品革中甲醛含量探析

甲醛通常用作有机合成鞣剂的原材料,由于其对人类及别的生物体的毒性,因此其使用受到限制,通过对THPC,THPS,噁唑烷A和噁唑烷E及成品革的甲醛含量进行测定,考察了这几种无铬鞣剂的使用条件.     

乙醛酸助铬鞣应用工艺的研究

应用乙醛酸化合物对皮胶原进行化学改性 ,在皮胶原大分子侧链上引入羧基 ,从而增加铬鞣剂与皮胶原纤维的结合点 ,提高对铬鞣剂的吸收率以达到减少铬鞣剂用量的目的。旨在探索乙醛酸化合物的助铬鞣制工艺应用特性和规律 ,研究结果可为其在制革中实际应用提供理论依据和参考     

有机鞣法生产高湿热稳定性轻革

本文研究植物鞣剂──合成鞣剂结合鞣法。合成鞣剂选用能与植物剂发生交联反应的改性　唑烷（ＯｘａｚｏｌｉｄｉｎｅＥ）。研究了促进交联反应发生从而获得高湿热稳定性革的最佳条件（ｐＨ值、温度、时间、鞣法）。结果表明，在常用植物鞣剂中，凝缩类植物鞣剂比水解类植物鞣剂更适宜于这类鞣法，而其中荆树皮栲胶表现出突出的优越性。最好的鞣法是植物鞣＋改性　唑烷复鞣。最佳复鞣条件是温度６Ｏ℃、ｐＨ５～６、转动２～３小时。荆树皮栲胶用量为酸皮重２０％或１５％，相应复鞣剂的用量为４％或６％，革的湿热稳定性可达到耐沸水５分钟点（Ｔｓ≥１１０℃），符合鞋面革的热稳定性要求。酸皮重７．５％甚至５％的荆树皮栲胶与２％以上改性　唑烷配合使用，革的湿热稳定性可达到中国的服装革部颁标准（Ｔｓ９０℃）以上。实验数据还表明，凝缩类植物鞣剂与交联剂改性　唑烷之间确有交联反应发生。     

噁唑烷类化合物在制革上的应用现状及前景

综述了铬鞣及无铬鞣现状;分析了这两类鞣法存在的主要问题及解决问题的方向。介绍了噁唑烷类化合物的性质及应用现状;讨论了噁唑烷类化合物及其改性产物用于制革尤其是无铬鞣的前景。