苯乙烯热引发本体聚合动力学

研究了加少量乙苯的苯乙烯热引发本体聚合于120～170℃聚合速率在0～95%转化率内的变化规律,建立了如下聚合动力学模型:(dx)/(dt)=A[M]_0~(382)(1-x)~(5/2)/(1+∈x)~(3/2)其中 A=[]A_0+A_1x+A_2x~2+A_3x~3,x 表示转化率A_i(i=0,1,2,3)是温度和乙苯含量的函数。实验测定了不同聚合阶段的转化率,并进行了参数回归。     

苯乙烯本体聚合机理及动力学模型

对苯乙烯本体聚合的链引发，链增长，链转移的链终止各基元反应的本质进行了讨论。分析比较了目前的采用的苯乙烯本体聚体的生观动力学模型和宏观动力学模型。     

苯乙烯热引发本体聚合的动力学研究——秦霁光三段模型的工业验证及公式修正

以四釜串联的苯乙烯热引发连续本体聚合的实际工业生产中的温度、时间和转化率数据,验证秦霁光提出的三段聚合模型及由其导出的时间与转化率关系式,以及不同温度下聚合速率的阿累尼乌斯(Arrhenius)关联式,指出秦霁光的理论和公式与实际生产中得来的数据基本吻合。至于阿累尼乌斯关联式中的频率因子和指数因子与从实际生产数据中得来的值有偏差,偏差的原因可能在于秦所使用的各种数据是来源于实验室安瓿反应器,与大规模的工业生产环境不同。通过实际生产的数据确定了这两个常数,修正后的阿累尼乌斯关联式可以用来指导生产,对确定各聚合釜工艺温度具有一定意义。     

苯乙烯热引发本体聚合的动力学研究 Ⅱ 数均分子量

基于提出的自由基本体聚合三段聚合模型以及双分子热引发机理,进一步导得了苯乙烯热引发本体聚合时数均分子量的计算方程。同时,通过对已有文献中的数据进行关联,获得了不同聚合温度条件下聚苯乙烯数均分子量的通用计算方程。分析获得的方程,可以认为,对于自由基本体聚合,由低转化阶段至凝胶效应阶段,链增长反应速率常数kp和向单体的链转移反应速率常数krt.m或向单体的链转移常数Cm维持不变,且Cm与聚合反应温度无关。此外,结果表明,在低转化阶段,数均分子量不随转化率改变,仅与聚合反应温度有关。但在凝胶效应阶段,分子量随转化率改变而变化,且反应温度越高,变化越显著。     

稀土催化苯乙烯本体聚合机理与动力学

The bulk polymerization of styrene catalyzed by Nd(P204)3/MgBu2/HMPA (hexamethyl phospho-ramide) was carried out in capped glass tubes. The effects of reaction conditions on polymerization conversion and molecular weight in the range of high conversion were investigated. The molecular weight of the resultant polymers is dramatically high and its distribution is relatively narrow. The polymerization process demonstrates the feature of living polymerization and auto-acceleration phenomenon. The auto-acceleration phenomenon is attributed to the non-instantaneous formation of the active species. The experimental data suggest that chain transfer to MgBu2 is one of the factors governing the molecular weight development. A mechanism of polymerization is presented with the chain transfer process incorporated.     

引发剂引发与热引发在苯乙烯本体聚合中的比较

考察了热引发方式和不同种类、浓度下的引发剂引发方式在苯乙烯的本体聚合中对聚合反应速率和产品的分子量及其分子量分布的影响。结果表明：引发剂用于苯乙烯的本体聚合可缩短反应停留时间、提高转化率或提高产品的分子量、使分子量分布变窄，双官能团引发剂的影响更为明显。     

四官能度过氧化物引发苯乙烯本体聚合动力学

用四官能度过氧化物引发剂聚醚聚过氧化碳酸叔丁酯(JWEB50)引发苯乙烯(St)本体聚合,采用膨胀计测微观动力学法,研究了聚合温度、过氧键浓度对JWEB50引发St本体聚合速率的影响.结果表明,温度升高10℃,聚合速率增大到原米的2～2 5倍;聚合速率与过氧键浓度的1/2次方成正比,为偶合终止.与单官能度引发剂过氧化2...     

橡胶接枝苯乙烯本体共聚合全程聚合动力学

研究了橡胶含量、引发方式和橡胶种类对橡胶接枝苯乙烯本体共聚合动力学的影响.研究发现,橡胶链活性中心浓度较低,橡胶对引发剂自由基的笼蔽效应和对自由基的包埋是化学引发时低顺式聚丁二烯橡胶加入后聚合速率下降的主要原因;随着橡胶中苯乙烯结构单元含量的增加,橡胶的加入对接枝聚合速率的影响逐渐降低;当橡胶的黏度较高时,橡胶加入后体系的凝胶效应将导致聚合速率的增加;与热引发聚合相比,化学引发时接枝聚苯乙烯和包埋聚苯乙烯的含量较高,故其速率的下降更明显,且在相转变点出现转折点.     

苯乙烯聚合动力学(Ⅰ)热引发聚合机理的研究

在120～200℃内,对热引发苯乙烯本体聚合的速率及平均分子量进行了研究,得到聚合速率与单体浓度二次幂有关,据此可以推论引发速率也和单体二次幂有关。     

苯乙烯热引发本体聚合的动力学研究 Ⅰ 转化率与时间的关系

基于三段聚合模型（TSPM），研究了100-200℃苯乙烯（St)热引发本体聚合。结果表明，TSPM同样适用于描述St热引发本体聚合。用文献中发表的大量实验数据进行TSPM标绘表明，由低转化阶段向凝胶效应阶段转变时的临界转化率x1与聚合温度无关，为一定值，大致等于0.5。同时，聚合各阶段的表观速率常数可用阿累尼乌斯（Arrhenius)方程关联。用得到的表面速率常数计算方程和x1，对转化率与时间关系进行了计算，并与文献中发表的大量实验数据作了比较。结果表明，二者较为吻合。     

苯乙烯高温热引发本体聚合的分子量及其分布

对加少量乙苯的苯乙烯高温热引发本体聚合体系进行了研究。测定了不同聚合条件下,不同聚合阶段的分子量及其分布。不同的温度,不同的乙苯加入量以及不同的聚合阶段,聚合产品的分子量及其分布都将发生不同程度上的变化,本文即对其变化规律进行研究,并建立了相应的经验模型,计算表明,模型与实验值吻合得较好。     

苯乙烯热引发本体聚合的动力学研究 1 转化率与时间的关系

基于三段聚合模型 (TSPM) ,研究了 10 0— 2 0 0℃苯乙烯 (St)热引发本体聚合。结果表明 ,TSPM同样适用于描述 St热引发本体聚合。用文献中发表的大量实验数据进行 TSPM标绘表明 ,由低转化阶段向凝胶效应阶段转变时的临界转化率 x1与聚合温度无关 ,为一定值 ,大致等于 0 .5。同时 ,聚合各阶段的表观速率常数可用阿累尼乌斯 (Arrhenius)方程关联。用得到的表观速率常数计算方程和 x1,对转化率与时间关系进行了计算 ,并与文献中发表的大量实验数据作了比较。结果表明 ,二者较为吻合     

本体聚合苯乙烯系列树脂脱挥技术分析

分析了本体聚合生产苯乙烯毓权脂脱挥过程的特点和专利技术发展趋势。在分析强化脱挥原理的基础上,认为国产化脱 发展方向是二级脱挥,并配以辅助流体法。     

自由基聚合动力学模型及其计算

本文建立了自由基聚合的动力学模型，并利用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ数值解法对组成模型的非线性常数微分方程进行了求解。利用该模型对苯乙烯的本体聚合，溶液聚合进行了模拟计算，与文献报导的实验数据比较表明：此模型能较好的模拟自由基聚合动力学。     

“饥饿”反应器中苯乙烯聚合动力学

本文对“饥饿”反应器中ＡＩＢＮ引发苯乙烯聚合行为进行了详细的研究，建立了相应的聚合动力学模型，在模型中，考虑了由于初级自由基与单体反应生成单体自由基时所消耗的单体量，并将链终止速率常数与聚合物的累积数均链长进行校正。利用实验数据对模型参数进行了回归。     

甲基丙烯酸甲酯本体聚合模型及仿真

从甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合的基元反应和扩散控制特征出发,考虑笼闭效应、凝胶效应和玻璃化效应对聚合速率常数和物性常数的影响,在物料衡算的基础上建立适用于单一、复合引发剂引发的聚合速率和相对分子质量模型;模型考虑了MMA本体聚合中的体积收缩,在模型中引入体积变量。模型计算和实验结果比较表明仿真值与实验值吻合较好。     

四功能引发剂引发的苯乙烯自由基本体聚合速度的测定和模拟

介绍一种新型的四功能引发剂LuperoxJWEB50，利用它引发苯乙烯自由基本体聚合，引发剂效率随引发剂浓度降低和聚合湿度的增加而增加，当湿度增加到－145℃时，引发剂效率在不同的引发剂深度下几乎相同，约0.78-0.8。实验表明，在湿度范围125－145℃时，采用该四功能引发剂引发的苯乙烯本体聚合的凝胶效应并不明显，并介绍一种单体转化率的测定方法，建立了考虑渗透和热引发的动力学模型来模拟聚合进程，模拟结果表明，即使单体转化率很高，此模型也能令人满意地预测聚合反应的进展。     

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶接枝苯乙烯聚合动力学

以自制的4种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)为增韧组分,采用本体聚合工艺,以过氧化苯甲酰为引发剂进行苯乙烯接枝聚合以制备高抗冲聚苯乙烯,考察了用量、相对分子质量及分子链结构不同的SIBR对苯乙烯聚合速率的影响,并比较了用不同橡胶改性聚苯乙烯时的聚合动力学行为。结果表明,SIBR的用量越大聚合速率越小,相对分子质量越大则聚合速率越大;按SIBR分子链序列结构的不同聚合速率还呈现出从大到小依次为线型嵌段SIBR、线型无规SIBR、星形嵌段SIBR及星形无规SIBR的规律。用不同橡胶增韧聚苯乙烯时的聚合速率从大到小依次为SIBR、丁苯橡胶及顺丁橡胶。苯乙烯的表观接枝率随着SIBR用量或其相对分子质量的增大而减小,且远大于使用顺丁橡胶。     

ACPDA／BPO引发苯乙烯聚合及其动力学

研究了4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)/过氧化二苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发苯乙烯(St)的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPDA浓度和BPO浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明:在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度、BPO浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度、BPO浓度的增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特点,其聚合速率方程为Rp=K[St]1.52[ACPDA]0.56[BPO]0.49,聚合反应的表观活化能Ea =35.43 kJ/mol.     

CSTR中苯乙烯本体热聚合过程模型化和仿真分析

建立了苯乙烯本体热聚合过程模型,分析讨论了苯乙烯在连续搅拌槽式反应器中进行热引发本体聚合行为．分别讨论了聚合温度和停留时间对苯乙烯的转化率、聚合速率、产物的相对分子质量及其分布、粘度和密度的影响,结果表明,聚合温度决定产物的相对分于质量及其分布,且对转化率、聚合速率及粘度均有较大影响;停留时间对产物的相对分子质量及其分布无明显的影响,对转化率、密度及粘度有较大影响．聚合温度和停留时间是苯乙烯本体聚合过程中的两个至关重要的操作条件,同时为方便工程应用提供了经验关联式．