固体超强酸催化合成N-苯基吡咯烷酮的研究

采用固定床技术,以SO42-/MxOy型固体超强酸为催化剂,1,4-丁内酯和苯胺反应合成了N-苯基吡咯烷酮(NPP),研究固定床工艺条件对NPP转化率的影响.实验结果表明,以SO42-/MxOy型固体超强酸为催化剂固定床合成NPP的最佳实验条件为n(1,4-丁内酯)∶n(苯胺)=1.2∶1、反应温度为300℃、进料速度为1.2 mL/min,NPP的转化率最高为98.7％.     

1-苄基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和苄胺反应合成了1-苄基-2-吡咯烷酮,研究了反应条件对反应的影响,确定了最佳工艺条件：n(γ-丁内酯)：n(苄胺)：n(磷酸)=1．0：1．5：0．1,反应时间2h,反应温度为180～210℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-苄基-2-吡咯烷酮收率为91．6％,质量分数99．3％;产品用元素分析、红外、核磁等进行了确证。     

1-苄基-2-吡咯烷酮的合成研究

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和苄胺反应合成了1-苄基-2-吡咯烷酮,研究了反应条件对反应的影响,确定的最佳工艺条件为:n(γ-丁内酯)∶n(苄胺)∶n(磷酸)=1.0∶1.5∶0.1,反应时间2h,反应温度为180~210℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-苄基-2-吡咯烷酮收率为91.6%,含量99.3%;产品用元素分析、红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

固体超强酸催化合成N-甲基苯基吡咯烷酮的研究

以SO24-/MxOy型固体超强酸为催化剂,采用固定床技术合成了N-甲基苯基吡咯烷酮。分别考察了原料物质的量的比、反应温度、进料速度3个因素对产品收率的影响。结果表明,最佳实验方案为:1,4-丁内酯与4-甲基苯胺的物质的量的比为1.4∶1、反应温度为320℃、进料速度为1.0 m L/min,此时1-(4-甲基苯基)-2-吡咯烷酮摩尔收率可以达到98.5%; 1,4-丁内酯与2-甲基苯胺的物质的量之比为1.1∶1、反应温度为300℃、进料速度为1.0 m L/min时,1-(2-甲基苯基)-2-吡咯烷酮摩尔收率可达到91.1%。     

1种合成1-正丙基-2-吡咯烷酮的新方法

以正丙基胺(C3H9N)、γ-丁内酯(C4H6O2)为原料合成1-正丙基-2-吡咯烷酮,在n(C3H9N):n(C4H6O2)=1.26:1.0,反应温度255~260℃、时间3.0~3.5 h、压力4.5~5.0 MPa的优化条件下,γ-丁内酯转化率≥98.15%,目标产物1-正丙基-2-吡咯烷酮选择性≥97.25%,目标产物的纯度可以达到99.86%以上。方法解决了以磷酸作为催化剂合成过程中对设备腐蚀、后续分离提纯困难的缺点,具有工艺简单、操作方便、转化率及选择性高、成本低的特点,具有重要应用价值。     

微波辐射固载杂多酸催化合成1-苯基-2-吡咯烷酮

采用微波辐射技术,将硅藻土作载体浸渍于磷钨酸制备成固载杂多酸催化剂,以γ-丁内酯和苯胺为原料合成了1-苯基-2-吡咯烷酮(NPP)。研究了微波工艺条件对反应产率的影响,并用元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对产物进行了结构分析。实验结果表明,硅藻土固载磷钨酸催化剂在NPP的合成中显示良好的催化效果,微波辐射制备产物的结构并没有明显的差异,实验筛选的最佳工艺条件为:磷钨酸负载量17.6%、催化剂质量分数1.5%、微波功率325 W、辐射时间14 min、γ-丁内酯与苯胺摩尔比1.0∶1.25。在此条件下NPP产率达96%以上,反应速率提高近10倍。     

N-乙烯基吡咯烷酮的合成研究进展

N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)是一种重要的精细化工产品。简要叙述NVP的国内外市场情况,分析了乙炔法、催化脱水法及吡咯烷酮法等NVP合成技术,对比分析反应历程、催化剂种类、产品的选择性及原料的转化率,提出了国内研究发展的建议。     

1-环己基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和环己胺反应合成了1-环己基-2-吡咯烷酮,确定了最佳合成工艺条件:n(γ-丁内酯)∶n(环己胺)∶n(磷酸)=1.0∶2.0∶0.15,反应时间2 h,反应温度为170~200℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-环己基-2-吡咯烷酮收率90.3%,质量分数99.5%;产物用元素分析、红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

1-芳基-2-吡咯烷酮衍生物的合成研究

1-芳基-2-吡咯烷酮衍生物是重要的有机合成中间体。以苯佐卡因为原料,经溴代、缩合、环合合成了目标产物,产物总收率达72.25%。其结构经1H NMR,MS进行了确证。该方法具有操作简便、成本低、收率高等优点。     

1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑的合成

以2,6-二异丙基苯胺为原料,与苯甲酰氯成酰胺,再经三氯氧磷氯代,氨基乙醛缩二乙醇亲核取代后,在磷酸作用下环合得到1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑,4步反应的总收率为47.7%。目标化合物结构经ESI-MS、1H NMR确证。     

Correlations between quinoline and 1-methyl-2-pyrrolidinone insolubles in petroleum pitches

Quinoline insoluble content (QI) still constitutes one of the most important physico-chemical parameters for evaluating pitches. However, quinoline is highly toxic, expensive, and the ASTM D2318 procedure is very time consuming. The solvent 1-methyl-2-pyrrolidinone (NMP) is less expensive, less toxic, and has recently become preferred as a pitch solvent by many researchers. Nonetheless, its use has not yet become standard for carbon researchers or the carbon industry because it has not been correlated with conventional QI results. The present article establishes correlations between quinoline insolubles (QI) and 1-methyl-2-pyrrolidinone insolubles (NMPI) for petroleum pitches using glass microfiber filters instead of the usual porous crucible.     

光聚合引发剂2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮的研制

2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮,是一种新型高效光聚合引发剂,具有紫外吸收范围广、贮存寿命长、无黄变等优点。苯与异丁酰氯在无水三氯化铝作催化剂的条件下制备2-甲基-1-苯基丙酮．最佳反应条件是异丁酰氯与苯摩尔比为1：5;异丁酰氯与无水三氯化铝摩尔比为1：1．1;滴加时间30min;回流时间90min;产率87．25％。2-甲基-1-苯基丙酮与NaOH在甲苯、CCl4及相转移催化剂的作用下生成2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮,产率85.84％。     

聚乙烯基吡咯烷酮水溶胶的粘弹性表征

本文采用60Co辐照乙烯基吡咯烷酮(NVP)水溶液和5wt%磷酸二氢钠(NaH2PO4)溶液引发NVP聚合交联的方法制备由超高分子量聚乙烯基吡咯烷酮(UPVP)和部分交联的PVP(CPVP)组成的水溶胶,测定水溶胶在注射前和经WN12针(直径1.18mm)注射后的粘弹性和粘度变化。实验结果表明,合理调节该水溶胶的组成,可使其注射前后都保持较好的粘弹性,且粘度变化较小。从而有望成为人眼玻璃体的替代物。     

N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

以离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐为催化剂,通过Pechmann缩合反应于无溶剂条件下合成了7-羟基-4-甲基香豆素,实验表明N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐可重复使用并具有较好的催化活性。在原料摩尔比n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)为1∶1.3、催化剂[Hnmp]HSO4占反应物料总质量的1.2%、回流反应时间3 h的条件下,产品收率达87.24%,经液相色谱分析纯度大于98.5%。     

PU革中N-甲基吡咯烷酮残留量分析

结合超声波提取、固相萃取小柱(SPE)净化的前处理技术,建立气相色谱-质谱法(GC-MS)快速检测PU革中N-甲基吡咯烷酮(NMP)残留量方法。考察了影响样品前处理因素显示,室温下以丙酮为提取剂超声提取30 min可以较完全地提取PU革中NMP,以3∶2混合的活性炭与Florisil硅藻土为吸附剂SPE柱和正己烷+乙酸乙酯(V/V=1/20)混合溶剂为洗脱液可以较好洗脱、净化提取液中NMP,以SCAN/SIM同时检测扫描(FASST)模式分析试液,外标法定量。结果表明,NMP浓度在线性范围内的回收率94%~101.3%,相对标准偏差RSD(n=5)6.5%~1.3%,定量限0.0457 mg·kg-1。本方法操作简单、快速、准确,灵敏度高,重现性好,可满足PU革中NMP残留量检测的日常要求。     

1-苯基环丙基甲腈及衍生物的合成

建立了超声波相转移催化体系,有效合成了1-苯基环丙基甲腈及其衍生物。以苯乙腈为研究模型,考察了超声频率、溶剂种类、溶剂用量、氢氧化钾与苯乙腈的物质的量比、反应时间对反应的影响,得到的最佳反应条件为超声频率40 kHz、甲苯为反应溶剂、溶剂用量20 mL、氢氧化钾与苯乙腈物质的量比为10:1、反应时间4h,在该条件下转化率达99.3%,产率达95.6%。该体系应用于1-苯基环丙基甲腈衍生物的合成,原料转化率较高（≥92.3%）,产物选择性好（≥92.2%）。该体系用于杂环腈的转化,以噻吩-2-乙腈为原料合成了1-(噻吩-2-基)环丙烷甲腈,原料转化率为95.2%,产物选择性为97.8%。     

1-苯基-2,4-戊二酮的合成研究

以β-二酮与氨基钠反应,再与氯化二苯基碘反应得到1-苯基-2,4-戊二酮。     

1-取代芳基-1-烷基胺的合成研究

1-取代芳基-1-烷基胺是一种重要的医药、农药中间体。以不同取代芳酮为初始原料经R.leuchart反应制得相应的1-取代芳基-1-烷基胺,收率80%,含量98%。产物结构经1HNMR,MS确证。     

2-苯基-1,3-丙二醇二氨基甲酸酯合成研究

以苯乙酸甲酯为起始原料 ,二甲亚砜作溶剂 ,在 4 5℃和甲醛进行缩合反应 ,生成α 羟甲基苯乙酸甲酯。用硼氢化钠作为还原剂 ,在有机溶剂中还原α 羟甲基苯乙酸甲酯 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇 (PPD) ,产率大于 75 %。以钛酸四丁酯作催化剂 ,使PPD和氨基甲酸正丁酯在 180℃进行酯交换反应 ,蒸馏除去正丁醇后 ,用甲醇重结晶 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇二氨基甲酸酯 ,产率大于 85 %。通过元素分析、IR和HNMR ,对中间体和目标化合物进行了表征。