基于Cu基催化剂的二乙醇胺脱氢工艺研究进展

基于Cu基催化剂在二乙醇胺脱氢工艺中易氧化、易烧结的研究现状,介绍了二乙醇胺脱氢制备亚氨基二乙酸的机理。探讨了Cu基催化剂载体、助剂及微观形态对催化性能的影响。指出未来二乙醇胺脱氢工艺的发展方向不仅需要选择高效催化剂,生产工艺也应由间歇式反应向连续化反应发展。简单介绍了国内外二乙醇胺脱氢在生产工艺上的发展,最后对Cu基催化剂的改性以及二乙醇胺脱氢的连续化生产工艺提出了新思路。     

Raney—Cu催化二乙醇胺脱氢氧化生产亚氨基二乙酸的研究

以Raney-Cu 为催化剂,催化二乙醇胺脱氢氧化,生产亚氨基二乙酸,讨论了影响反应及催化剂寿命的因素。     

Cu/CeO2催化剂催化二乙醇胺脱氢制亚氨基二乙酸

以硝酸铜和硝酸铈为原料,采用共沉淀法制备系列Cu/CeO_2催化剂。并用物理吸附(BET)、X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)对催化剂的结构和还原性进行了表征,考察了其在二乙醇胺脱氢制亚氨基二乙酸反应中的催化性能。结果表明,经500℃焙烧、铜铈物质的量比为3∶1的Cu_3Ce_1催化剂还原温度最低,为230℃,且Cu_3Ce_1还原后表面有适量Cu活性中心,Cu_3Ce_1催化剂在二乙醇胺(DEA)脱氢制亚氨基二乙酸的反应中具有较好催化活性。该催化剂最适宜的反应条件为:m(DEA)∶m(Na OH)∶m(H2O)=1.15∶1.00∶2.42,催化剂用量6 g,反应温度180℃,反应压力1.1 MPa,反应时间4 h,搅拌转速600 r/min,Cu_3Ce_1催化剂上二乙醇胺的转化率为99.63%,亚氨基二乙酸选择性为95.73%,Cu_3Ce_1催化剂重复使用9次,无明显失活。     

二乙醇胺脱氢催化剂Cu/ZrO2的制备条件研究

以硝酸铜和高氯酸锆为原料，氢氧化钠为沉淀剂，采用共沉淀法制备了Cu/ZrO₂催化剂。通过正交设计探索催化剂较优的制备条件，分析各制备因素对实验结果的影响机理。在研究的最佳制备条件下所得到的催化剂用于二乙醇胺脱氢转化为亚氨基二乙酸盐的催化反应中，产品收率可达96%。     

非晶态合金催化剂用于二乙醇胺脱氢氧化制备亚氨基二乙酸的研究

用自制的非晶态合金催化剂一步催化脱氢氧化二乙醇胺合成亚氨基二乙酸 ,考察了催化剂与二乙醇胺的质量比、反应温度、时间、压力和pH值对亚氨基二乙酸转化率的影响 ,并与其它RaneyCu类催化剂进行了对比。结果表明 ,使用CSGZ - 0 4非晶态合金催化剂进行二乙醇胺脱氢氧化 ,当反应温度为 16 0～ 180℃、压力为 12～ 18MPa、pH值为 12 6 8、催化剂与二乙醇胺质量比为 16 5∶10 0、反应时间为 2 5～ 3h时 ,亚氨基二乙酸的收率≥ 98% ,CSGZ - 0 4催化剂重复使用2 4次时 ,亚氨基二乙酸的收率≥ 95 %     

Cu/ZrO2催化剂用于二乙醇胺脱氢合成亚氨基二乙酸的研究

用共沉淀法制备的Cu/ZrO₂催化剂进行二乙醇胺催化脱氢合成亚氨基二乙酸,分别考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应压力和反应时间等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:二乙醇胺68.5 g、去离子水140 g、催化剂的加入量为二乙醇胺质量的20%、n(氢氧化钠)∶n(二乙醇胺)=2.3∶1、反应温度170 ℃、反应压力0.8 MPa和反应时间5 h。在此条件下,亚氨基二乙酸收率可达92.3%。催化剂经重复使用8次后,亚氨基二乙酸收率仍然保持在90%以上。     

用于二乙醇胺脱氢的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂的制备与表征

以氢氧化钠为沉淀剂,硝酸铜、硝酸锌、硝酸铝和硝酸氧锆为原料,采用共沉淀法制备出了用于二乙醇胺脱氢制亚氨基二乙酸的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂,并用物理吸附(BET)和X射线衍射(XRD)对不同种类的铜基催化剂进行了表征,探讨了ZnO和Al2O3的不同比例对催化剂性能的影响。结果表明,同时加入ZnO和Al2O3的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂具有大的比表面积,Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂具有非晶态结构。该催化剂适宜的反应条件为:w(NaOH)=30%、反应温度160℃、压力1.0 MPa,二乙醇胺转化率可达100%,亚氨基二乙酸收率可达95.61%。     

不同晶相结构ZrO2负载铜基催化剂用于二乙醇胺脱氢反应

通过制备不同晶相结构〔单斜相(m-ZrO_2)、四方相(t-ZrO_2)和无定型(a-ZrO_2)〕ZrO_2载体,再通过沉积沉淀法制得Cu/m-ZrO_2、Cu/t-ZrO_2和Cu/a-ZrO_2催化剂,分别用于催化二乙醇胺脱氢合成亚氨基二乙酸反应。采用XRD、氮气物理吸附脱附、XPS、H_2-TPR、CO_2-TPD对催化剂的结构进行了表征。结果表明,Cu/m-ZrO_2催化剂界面更加有利于Cu~+/Cu~0稳定存在,具有更多的碱性位点,且抗氧化性较好。在二乙醇胺脱氢反应中,Cu/m-ZrO_2催化剂性能最好,反应时间为2.5 h,亚氨基二乙酸收率为97.64%。     

非晶态合金催化剂用于二乙醇胺氧化合成亚氨基二乙酸

采用自制的非晶态合金催化剂进行二乙醇胺氧化合成了亚氨基二乙酸 ,探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间、氢氧化钠用量、反应压力等因素对氧化反应的影响 ,确定了最佳工艺条件 ,并考察了催化剂的重复使用效果     

沉淀方式对二乙醇胺催化脱氢铜锰催化剂性能的影响

研究了沉淀方式对铜锰催化剂二乙醇胺脱氢反应性能的影响,并采用XRD和H_2-TPR分别对催化剂结构和还原性能进行了表征。结果表明,分步沉淀法制备的催化剂对二乙醇胺脱氢具有更高的活性(91.9%)和亚氨基二乙酸选择性(96.2%),有利于改善锰溶出的影响,催化剂重复使用率高。H_2-TPR研究发现,分步沉淀法制备的催化剂具有更好的还原性能;XRD测试表明,分步沉淀法有利于催化剂中CuO的分散。     

环己醇脱氢制环己酮催化剂的研究进展

介绍了环己醇脱氢制环己酮催化剂的发展历程,讨论了环己醇脱氢制环己酮催化剂研究现状,分析了铜系环己醇催化脱氢反应的反应机理,提出了环己醇脱氢催化剂发展方向。     

用于二乙醇胺催化氧化脱氢的Cu-ZrO_2催化剂的制备与表征

采用共沉淀法制备了二乙醇胺催化氧化脱氢生产亚氨基二乙酸二钠盐用的Cu -ZrO2 催化剂。考察了不同制备条件对催化剂催化氧化反应性能和催化剂结构的影响。实验结果表明 ,催化剂中和终止 pH值、Cu与Zr原子的量比以及焙烧温度是影响催化剂性能的主要因素。经TG、XRD和外观分析 ,优质催化剂其中间体铜锆氢氧化物外观呈现亮而脆的绿色、密度大于1 72g/cm3 、热失重温度范围为 15 0～ 5 30℃ ,铜锆氧化物晶体结构呈单一的四面结构     

亚氨基二乙酸的合成研究

在非晶态合金催化剂由二乙醇胺和氢氧化钠一步合成亚氨基二乙酸钠，采用双极性膜电渗析和反渗透技术取代现行工艺中亚氨基二乙酸钠转化成亚氨基二乙酸的酸化过程，亚氨基二乙酸总收率≥95％，纯度≥99％，该技术路线成熟可靠，指标优良，有利于促进我国草甘膦除草剂的开发生产。     

丙烷临氢脱氢催化剂的研究进展

综述了以Al2O3为催化剂载体的丙烷脱氢催化剂的研究进展,重点阐述了Pt-Sn／γ-Al2O3催化剂的研究现状;论述了ZSM-5和尖晶石载体的特殊结构和性质以及适应高温、低压的反应条件,制得具有良好的反应活性和稳定性的催化剂的方法;对丙烷临氢脱氢制丙烯催化剂的研究前景进行了展望。     

Study of Mn-based Catalysts for Oxidative Dehydrogenation of Cyclohexane to Cyclohexene

The gas-phase oxidative dehydrogenation (ODH) of cyclohexane to cyclohexene in the presence of molecular oxygen has been studied over various Mn-based catalysts. It is found that LiCl/MnO_x/PC (Portland cement) catalyst exhibits the highest catalytic performance, and a 42.8% cyclohexane conversion, 58.8% cyclohexene selectivity and 25.2% cyclohexene yield can be achieved under 600 °C, 20,000 h⁻¹ and C₆H₁₂/O₂/N₂=14/7/79. There are good correlations between the selectivities to cyclohexene and the electrical conductivities of Li doped Mn-based catalysts, from which it is deduced that the non-fully reduced oxygen species (O₂⁻, O₂²⁻, O⁻) involved in a new phase of LiMn₂O₄ might be responsible for the high selectivity toward cyclohexene, whereas the Mn₂O₃ crystal phase results in the CO_x formation. The selectivity to cyclohexene increases with increasing molar ratio of Li to Mn in LiCl/MnO_x/PC.     

月桂酰醇胺的合成及性能研究

以月桂酸和二乙醇胺为原料,合成非离子表面活性剂月桂酰二乙醇胺,并对合成的产品进行了性能测定。结果表明,月桂酸与二乙醇胺之比为1∶2,反应温度为160℃,反应时间为4h,催化剂为0.5%时,产品的性能最优。     

1,2-环己二醇脱氢催化剂的研究进展

综述了1,2-环己二醇脱氢制备邻苯二酚催化剂的研究进展,重点介绍了Pd催化剂和Ni催化剂的研究现状,并对环己二醇脱氢制邻苯二酚的研究前景进行了展望.