三乙烯二胺催化合成3-(二苯基磷酰基)-1,3-二苯基丙-1-酮

以查尔酮和二苯基氧膦为原料,在三乙烯二胺(DABCO)催化下发生Michael加成反应得到3-(二苯基磷酰基)-1?3-二苯基丙-1-酮,产物结构通过~1HNMR和ESI-MS确定。对反应条件进行研究,确定该Michael加成反应的最佳条件为:物料比n(查尔酮)∶n(二苯基氧膦)=1.5∶1,n(DABCO)∶n(二苯基氧膦)=0.3∶1,反应溶剂为二氯甲烷,反应时间为9h。在此最佳条件下,产物收率为91.3%。     

4-二甲氨基-4′-(1-咪唑基)查尔酮的简易合成

4-二甲氨基苯甲醛与4-氟苯乙酮通过羟醛缩合反应生成了4-二甲氨基-4′-氟查尔酮,再与咪唑反应合成得到了4-二甲氨基-4′-(1-咪唑基)查尔酮,并对反应条件进行了优化。考察了温度、物料配比、无机碱等因素对反应的影响,优化的条件为:n(4-二甲氨基-4′-氟查尔酮)∶n(碳酸铯)∶n(咪唑)=1∶2∶2,反应温度110℃时,总收率79.2%。     

2,3-环硫-1-(2-呋喃基)-3-苯基-1-酮的合成

以1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(FPPO)、过氧化氢、硫脲为原料,以四丁基溴化铵为催化剂,采用一锅法合成2,3-环硫-1-(2-呋喃基)-3-苯基-1-酮(TFPO)。通过单因素实验,考察了时间、温度、氧化剂用量、催化剂用量等对TFPO产率的影响,进一步利用正交实验优化法对合成TFPO的工艺参数进行优化。结果表明,合成TFPO较佳的工艺条件为:环氧化温度为5℃,硫化时间为2 h,硫化温度为35℃,n(硫脲)∶n(FPPO)=1∶1,催化剂用量为15.5%(以FPPO物质的量为基准计算得到,下同)。在该条件下,TFPO产率为85.8%。采用FTIR、1HNMR和13CNMR确认了TFPO的结构,应用TGA、UV测试了TFPO的性能。TGA测试结果显示,TFPO的耐热温度为160℃,展现出良好的热稳定性。紫外测试结果表明,TFPO的透光率可达90%以上,具有优异的透光性能。     

1-(2-甲基-4-苯基-1H-吡咯-3-基)乙酮的合成

以β-硝基苯乙烯和乙酰丙酮为原料,通过M ichael加成反应、硝基还原、关环三步反应得到目标化合物1-(2-甲基-4-苯基-1 H-吡咯-3-基)乙酮,反应中间体及目标化合物的结构经1 HNMR和MS进行表征,并重点考察了碱催化的β-硝基苯乙烯和乙酰丙酮的M ichael加成反应条件.确定M ichael加成反应最佳...     

二茂铁基查尔酮的理论研究和超快三阶非线性光学响应:1-二茂铁基-3-(4-氟苯基)丙烯酮

应用密度泛函理论计算了1-二茂铁基-3-(4-氟苯基)丙烯酮(FFPAK)的最高占据轨道(HOMO)、最低空轨道(LUMO)能量和分子极化率;采用Z-扫描技术(532 nm,180 fs)测定了FFPAK的三阶非线性光学性质:β=-6.8×10~(-13) m/W,n_2=2.1×10~(-19) m~2/W,γ=5.55×10~(-32)esu;结果表明,FFPAK容易发生分子内电荷转移,分子容易被极化,显示出超快三阶非线性光学响应。     

(4-(嘧啶-2-基)哌嗪基)(2-苯基喹唑啉)甲酮的绿色合成

采用4-氯-2-苯基喹啉、嘧啶哌嗪等为原料,经过取代、水解、缩合等反应,绿色合成方法合成了(4-(嘧啶-2-基)哌嗪基)(2-苯基喹唑啉)甲酮,并对其结构用1HNMR和MS进行了表征。     

1-(3-氨基苯基)-3-(4-氨基苯基)-2-丙烯-1-酮的合成

以对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮为原料经两步反应合成具有光敏性能的1 (3 氨基苯基) 3 (4 氨基苯基) 2 丙烯 1 酮。通过优化实验得到最佳的合成工艺条件为:对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮在温度为0℃下,以乙醇为溶剂、氢氧化钠为催化剂,进行羟醛缩合反应3h。分离提纯后,加入盐酸溶液在100℃下水解3h,产物经重结晶提纯。总收率达到61 9%,较1998年的文献[6]提高39 3%。并对产物的结构进行了表征。     

串连aza-Wittig反应合成2-芳氧(硫)基-3-苯基喹唑啉-4-酮

用膦亚胺、异氰酸苯酯与取代酚发生三组分串连aza-Wittig反应制得7个喹唑啉酮类衍生物,用元素分析、IR、^1HNMR表征了它们的结构。     

2-甲基-3-(2-呋喃基)-2-丙烯-1-醇的合成研究

本文报道了利用交叉Cannizzaro反应,合成2-甲基-3-(2-呋喃基)-2-丙烯-1-醇的一种新方法。该合成法,步骤简单;原料易得,价廉;在最佳反应条件下,产率可达58．1％。较已有文献报道的产率44％有较大幅度的提高。     

(4-(嘧啶-2-基)哌嗪基)(2-苯基喹唑啉)甲酮 合成工艺的改进

开发了一种(4-(嘧啶-2-基)哌嗪基)(2-苯基喹唑啉)甲酮新的合成工艺,以苯甲酰氯、苯胺等为起始原料,经酰胺化、取代、杂化成环、水解、缩合等反应制备得到(4-(嘧啶-2-基)哌嗪基)(2-苯基喹唑啉)甲酮,并对其结构用1H NMR和MS进行了表征。该工艺操作简便、环保、安全,所用原料均廉价易得,制备成本低,适合规模化生产。     

亚糠基丙酮的合成工艺研究

在稀碱条件下,由糠醛和丙酮经羟醛缩合反应可制备亚糠基丙酮。通过对影响亚糠基丙酮质量和收率的主要因素原料配比、反应温度、碱浓度、反应时间等单因素实验,探索出合成亚糠基丙酮的优化反应条件为:原料配比n(糠醛)∶n(丙酮)=1.0∶1.0、反应温度40℃、氢氧化钠溶液浓度为0.10mol/L、反应时间5h。产品收率30.2%,纯度达98%以上,并用红外光谱和气相色谱-质谱对产品进行了表征。     

3-苯基-4-对甲苯基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑的合成和表征

1,2,4-三唑类化合物在农药、医药、生物、信息材料及化工领域有着广泛的应用,报道了3-苯基-4-对甲苯基-5-（2-吡啶基）-1,2,4-三唑的合成,并用红外、核磁（^1H—NNR、）及质谱对其结构进行了确证。     

1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮的首次全合成

标题化合物是从Metrodorea stipularis树枝中提取出来的,此化合物具有抗南美洲锥虫病、抗疟疾、抗肿瘤等药理作用。以廉价的2,4,6-三羟基苯乙酮、4-羟基苯甲醛为原料,经吡喃环化、苄基保护酚羟基、羟醛缩合和Pd-C/H2还原不饱和双键及脱保护基,完成天然产物1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮的全合成。所有新化合物的结构均经过NMR、IR、HR-MS确认。初步生物活性实验结果表明,1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮对大肠杆菌的最小抑菌浓度为32μg/mL。     

1－（4－烷氧基）烷基己内酰胺的合成

１－（４－正庚氧基）丁基己内酰胺１可由正庚醇与１，４－二卤代丁烷反应后，再与己内酰胺反应制得。每步均在混合无机碱ＫＯＨ／Ｋ２ＣＯ３（作为碱性试剂）和季铵盐（作为固－液相转移催化剂）存在下进行反应。     

3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的合成与优化

以邻氯苯乙酸为原料,经过水解、酯化、甲氧甲烯化合成3-(a-氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮。改进了第一步反应的后处理工艺,通过单因素实验确定水解反应催化剂的最佳用量为催化剂A(8-羟基喹啉铜) :邻氯苯乙酸=0.075:1(摩尔比),两步反应的总收率为84.05%。通过单因素实验得到甲氧甲烯化反应的较佳工艺条件为苯并呋喃-2(3H)-酮:原甲酸三甲酯:乙酸酐=1:2:4,反应温度100℃,反应时间12h,反应收率达到93.59%。     

(Z)-5-甲基-3-苯硫甲叉基-4,5-二氢呋喃-2-酮和(Z)-5-甲基-3-苯硫甲基-5-氢呋喃-2-酮简便合成

以3-苯硫基丙块1为原料经5步反应合成了(Z)-5-甲基-3苯硫甲基-5-氢呋喃-2-酮8和(Z)-5-甲基-3-苯硫甲叉基4,5-二氢呋喃-2-酮9。合成的关键步骤是在三甲基氯硅烷(TMSCl)/NaI/H2O/CH3CN体系中5-苯硫基-3-戊炔-2-酮3一步完成的碘氢化和去共轭反应。     

3-羟基-苯并异噻唑-3(2氢)-酮-1,1-二氧化物的合成

3-氯-2-甲基苯胺和盐酸以及亚硝酸钠反应生成重氮盐,重氮盐在催化剂存在下与二氧化硫进行反应,再和氨水反应,然后通过氧化、关环缩合反应,最后铜催化芳基卤的羟基化反应得到标题化合物。     

4-(2-呋喃基)-2-硫代-1,2,3,4-四氢嘧啶-5-羧酸酯类化合物的合成及其钙拮抗活性

以硫脲、2-呋喃甲醛和乙酰乙酸酯为原料,利用Biginelli反应合成了6个4-(2-呋喃基)-2-硫代-1,2,3,4-四氢嘧啶-5-羧酸酯类化合物,并利用熔点、质谱、红外光谱和核磁共振氢谱进行表征,其中4个是未见文献报道的新化合物。考察了其中4个目标化合物对家兔离体主动脉条血管收缩的抑制作用。药理实验结果表明,部分目标化合物具有一定的钙拮抗活性。