l-薄荷醇的合成及手性拆分研究进展

阐述了l–薄荷醇的理化性质及其应用现状,介绍了最新的化学合成和拆分方法,其中着重介绍和探讨了以异戊二烯为原料合成l–薄荷醇的技术路线。同时,介绍了生物催化合成薄荷醇和手性拆分技术的研究进展和闭环机理,展望了其发展的前景。     

l-薄荷醇的合成研究进展

介绍了l-薄荷醇的性质、应用与最近几年国内市场对l-薄荷醇的需求情况。着重阐述了4条l-薄荷醇合成路线及其研究进展。4条路线分别是：经由香茅醛、经由l-薄荷酮、经胡薄荷酮和经百里酚合成l-薄荷醇,香茅醛、l-薄荷酮、胡薄荷酮和百里酚在路线中可作为起始原料或中间产物。其中,以月桂烯经香茅醛合成l-薄荷醇以及由百里酚直接合成l-薄荷醇的路线,目前已实现工业化生产。l-薄荷醇的合成大多需要以天然产物为原料,价格较高。而以百里酚等石化产品为原料的合成路线虽较短,但得到的异构体较多,l-薄荷醇的收率相对较低。松节油作为可再资源,来源广泛,价廉易得,以其为原料的合成路线将具有的潜在的应用价值。     

离子液体中催化香茅醛一锅合成薄荷醇

研究制备了Cu/ZrO2-SiO2双载体催化剂,并在离子液体介质中研究香茅醛催化加氢合成薄荷醇反应。结果表明：离子液体中的阳离子与香茅醛分子中的羰基形成氢键,使香茅醛更容易异构化为胡异薄荷醇,提高了催化剂选择性;特别是可调节酸度的[bmim][AlmCln]离子液体,有效提供香茅醛的异构化所需的路易斯酸条件,在竞争性加...     

左旋薄荷醇合成技术的进展

薄荷醇是一种用途很广的环状单萜烯醇 ,其合成原料有天然旋光性化合物和非旋光的石油化学品。讨论了薄荷醇的几种合成方法 ,提出了利用异戊二烯为原料合成薄荷醇是今后生产薄荷醇的主要路线     

左旋异胡薄荷醇的催化合成

以(+)-香茅醛为起始原料,溴化锌为环化催化剂制取(-)-异胡薄荷醇,反应收率为70.7%。反应粗品经分馏后,(-)-异胡薄荷醇含量在94%以上,后者经丙酮重结晶,可获得光学纯度为99.6%(e.e.)的(-)-异胡薄荷醇。     

薄荷醇的合成及旋光异构体的拆分

论述了溥荷醇的合成及旋光异构体的分离方法。     

合成羟基香茅醛的条件试验

探讨了合成羟基香茅醛的反应条件。以脱水剂促进香茅醛与二乙醇胺缩合,生成稳定缩合物,产率达97.9％;缩合物的酸催化水合后的水解反应在保护剂存在下进行,羟基香茅醛的产率达87.7％。     

甲基茉莉醛的合成工艺研究

本文以对甲基苯甲醛与正庚醛为原料,在碱和相转移催化剂作用下经羟醛缩合反应水相中合成香料甲基茉莉醛。用正交试验法对甲基茉莉醛的合成工艺进行优选,最后得到合成甲基茉莉醛的较优工艺:对甲基苯甲醛与正庚醛的投料摩尔比为1.4︰1.0,相转移催化剂苄基三乙基氯化铵用量为正庚醛摩尔数的6%,缓慢滴加正庚醛,控制反应温度65℃,反应5 h,在此较佳条件下甲基茉莉醛的收率约为77.3%。     

肉桂醛合成工艺的研究

详细探讨了羟醛缩合合成肉桂醛过程中温度、碱浓度对反应产率的影响,并对抑制氧化和干燥过程进行了研究.     

离子液体在Aldol反应中的应用

综述了离子液体在羟醛缩合(Aldol)反应中的应用。离子液体不仅可以提高反应收率,而且通过选择离子液体/催化剂体系,可以定向的得到预期的Aldol产物。     

固载手性双(口恶)唑啉的合成及其在不对称合成中的应用

本文综述了近年来固载手性双噁唑啉的合成及其金属配合物作为手性催化剂在催化不对称反应中的研究进展。     

Ionic liquid catalyzed solvent-free synthesis of chalcone and its derivatives under mild conditions

An ionic liquid(IL) catalyzed solvent-free process was developed for the direct synthesis of chalcone and its derivatives by using substituted acetophenones and benzaldehydes via aldol reaction under mild conditions. A series of acidic and basic ILs were selected and screened. The influences of cations and reaction conditions on product yield and selectivity were systematically investigated. The [Bmim]OH was identified as the optimal IL, with the highest yield and selectivity reaching up to 96.7% and 100%, respectively. A reaction mechanism-based kinetic model was established and regressed with experimental data, revealing the b-Hydroxylketone dehydrolysis with activation barrier of 37.8 k J·mol~(-1) was observed as the ratecontrolling step.     

手性金属磷酸盐催化2-萘酚与亚胺不对称反应

以2,6-二异丙基-4-金刚烷基苯取代的BINOL骨架磷酸镁盐作为催化剂,催化2-萘酚与N-(叔丁氧羰基)-苯甲醛亚胺（Ⅲa）的不对称反应。在常温、反应时间15 h、甲苯作溶剂、催化剂用量5%（以底物的物质的量为基准,下同）的条件下,反应生成的叔丁基（2-羟基萘-1-基）（苯基）氨基甲酸甲酯（Ⅳa）达到97%的产率和90%的对映选择性。用1HNMR和HPLC对产物进行了表征。对反应条件进行了优化,确定了催化剂、反应时间、溶剂、反应温度等关键参数。此催化方法能使用少量的催化剂进行高效催化,且反应条件温和,经济高效,绿色环保。     

手性金属磷酸盐催化2-萘酚与亚胺不对称反应

以2,6-二异丙基-4-金刚烷基苯取代的BINOL骨架磷酸镁盐作为催化剂,催化2-萘酚与N-(叔丁氧羰基)-苯甲醛亚胺(Ⅲa)的不对称反应。在常温、反应时间15h,甲苯作溶剂,催化剂用量5%(以底物的物质的量为基准,下同)的条件下,反应生成的叔丁基(2-羟基萘-1-基)(苯基)氨基甲酸甲酯(Ⅳa)达到97%的产率和90%的对映选择性。用NMR和HPLC对产物进行了表征。对反应条件进行了优化,确定了催化剂、反应时间、溶剂、反应温度等关键参数。该催化方法能使用少量的催化剂进行高效催化,且反应条件温和、经济高效、绿色环保。     

铜催化的不对称Henry反应研究进展

Henry反应是一个重要的C-C成键反应,铜与手性配体形成的络合物能够有效地催化不对称Henry反应。本文总结了近年来不对称Henry反应中手性配体应用的研究进展。     

手性双噁唑啉金属配合物催化的不对称合成

在简要介绍各种结构类型的手性双噁唑啉配体的基础上，总结了近期手性双噁唑啉金属配合物在不对称合成中的应用。     

脂肪酶动力学拆分薄荷醇的研究进展

从脂肪酶拆分薄荷醇的转酯化、水解反应的工艺和影响因素等方面,分析了脂肪酶动力学拆分过程的转酯化和水解反应的催化路径与特点,指出了脂肪酶拆分薄荷醇的最佳路径和工艺选择. 综述了近10年来脂肪酶拆分制备工业重要的手性香料l-薄荷醇的研究进展,特别综述了具有工业化前景的脂肪酶催化拆分和单元操作工艺的研究进展. 同时展望了未来脂肪酶拆分薄荷醇的研究方向.