负载型Ru催化剂的制备及加氢性能

通过Ru固载同水滑石修饰的Al2O3（HTc-Al2O3）合成的同步化，制得Ru-HTc-Al2O3，对其进行XRD、ICP-AES、SEM、HRTEM、BET、NH3-TPD和XPS表征，并将其用于对苯二甲酸二甲酯催化加氢制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯。以溶液浸渍法制得Ru/HTc-Al2O3和Ru/Al2O3对照。结果表明：相较于Ru/Al2O3和Ru/HTc-Al2O3，Ru-HTc-Al2O3具有更大的比表面积（105.4 m2/g）；其大粒径Ru粒子的形成和Ru的损失受到明显抑制、Ru粒子尺寸分布集聚区间向小尺寸方向偏移，并可提供更多的表面酸性位，尤其是中性强度的酸性位。通过考察催化剂质量与原料DMT初始摩尔量的比例（CRR）、压力和温度的影响以及循环使用反应性能，发现催化反应活性顺序为：Ru-HTc-Al2O3 > Ru/HTc-Al2O3 > Ru/Al2O3；在CRR为100 g/mol，反应温度为180 ℃，反应压力为8 MPa时，Ru-HTc-Al2O3的催化性能达到最佳：DMT转化率为98.2%，DMCD选择性为96.9%。     

钌钯双金属催化剂固载顺序控制及催化性能

以Al_2O_3、PdCl_2和RuCl_3为原料,采用水溶液浸渍法,通过控制固载顺序、制备流程以及焙烧温度等条件,制得系列负载型Ru Pd双金属催化剂,并用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的选择性加氢过程。其中,Ru和Pd的总负载量为0.3%(以催化剂总质量为基准,下同),且m(Ru)∶m(Pd)=1∶1。结果发现,采用先Ru后Pd(Ru-Pd)式固载顺序和浸渍-干燥-浸渍-干燥-焙烧(IDIDC)型制备流程,并在450℃下焙烧后,所得负载型Ru-Pd双金属催化剂的反应性能最佳,在6 MPa、180℃下,DMT转化率为89.6%,DMCD选择性为96.0%,DMCD产率为85.9%。这可能与Ru-Pd中大粒径粒子的形成受到抑制、粒径尺寸和分布更小、比表面积和总孔容更高、表面Pd原子摩尔分数较高以及Ru/Pd物质的量比较低有关。     

负载型Ru催化剂的制备及其催化加氢性能

通过Ru固载与水滑石修饰的Al2O3(HTc-Al2O3)合成同步化,制得Ru-HTc-Al2O3,对其进行了XRD、ICP-AES、SEM、HRTEM、BET、NH3-TPD和XPS表征,并将其用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)。以溶液浸渍法制得Ru/HTc-Al2O3和Ru/Al2O3进行对照。结果表明,相较于Ru/Al2O3和Ru/HTc-Al2O3,Ru-HTc-Al2O3具有更大的比表面积(105.4 m2/g);其大粒径Ru粒子的形成和Ru的损失受到明显抑制,Ru粒子尺寸分布集聚区间向小尺寸方向偏移,并可提供更多的表面酸性位,尤其是中等强度的酸性位。通过考察催化剂质量与原料DMT初始物质的量比(CRR)、压力和温度的影响以及循环使用反应性能发现,催化反应活性顺序为:Ru-HTc-Al2O3 Ru/HTc-Al2O3 Ru/Al2O3;在CRR为100 g/mol、反应温度为180℃、反应压力为8 MPa时,Ru-HTc-Al2O3的催化性能达到最佳:DMT转化率为98.2%,DMCD选择性为96.9%。     

负载型双金属催化剂对邻硝基苯胺液相催化加氢的研究

研究了活性碳负载的Ｐｄ、Ｐｄ－Ｆｅ、Ｐｄ－Ｓｎ、Ｐｄ－Ｎｉ、Ｐｄ－Ｃｕ、Ｐｄ－Ｐｂ催化剂对邻硝基苯胺催化加氢。活性大小依次为：Ｐｄ－Ｓｎ／Ｃ〉Ｐｄ－Ｆｅ／Ｃ〉Ｐｄ－Ｎｉ／Ｃ〉Ｐｄ／Ｃ〉Ｐｄ－Ｃｕ／Ｃ￣Ｐｄ－Ｐｂ／Ｃ，先浸Ｐｄ后浸Ｆｅ与Ｐｄ、Ｆｅ共浸制备的Ｐｄ－Ｆｅ／Ｃ具有相同催化活性，ＸＰＳ研究表明两种金属间存在的较强的相互作用。考察了温度对反应的影响及无溶剂反应时压力的影响。     

负载型双金属催化剂对邻硝基苯胺液相催化加氢的研究

研究了活性炭负载的Ｐｄ、Ｐｄ─Ｆｅ、Ｐｄ—Ｓｎ、Ｐｄ—Ｎｉ、Ｐｄ—ＣＵ、Ｐｄ—Ｐｂ催化剂对邻硝基苯胺催化加氢。活性大小依次为：Ｐｄ—Ｓｎ／Ｃ＞Ｐｄ—Ｆｅ／Ｃ＞Ｐｄ—Ｎｉ／Ｃ＞Ｐｄ／Ｃ＞Ｐｄ—Ｃｕ／Ｃ～Ｐｄ─Ｐｂ／Ｃ，先浸Ｐｄ后浸Ｆｅ与Ｐｄ、Ｆｅ共浸制备的Ｐｄ─Ｆｅ／Ｃ具有相同催化活性，ＸＰＳ研究表明两种金属间存在较强的相互作用。考察了温度对反应的影响及无溶剂反应时压力的影响。     

铑-钌双金属催化剂用于丁腈橡胶加氢最佳工艺参数

用作者研制的铑 -钌双金属配位化合物催化剂 (BMSC)对丁腈橡胶溶液进行均相加氢 .采用正交设计方法 ,考察温度、压力、催化剂用量和反应时间对加氢度的影响 ,并用极差分析方法对正交试验结果进行分析 ,得到了最佳的加氢工艺参数 .在反应温度为 145℃、氢气压力 1.2MPa、反应 4h的条件下 ,催化剂用量为NBR胶重的 0 .2 5 % ,产物加氢度可达 98%以上 .     

Ni-Cu双金属催化剂对蓖麻油催化加氢的性能研究

采用共沉淀法制备了一系列负载型镍铜双金属催化剂,并将其应用于蓖麻油加氢反应。考察了不同金属摩尔比、催化剂制备条件、反应温度、反应压力对蓖麻油氢化反应的影响。结果表明,在以SD-Ⅱ膨润土为载体,金属硝酸盐为反应物,镍铜摩尔比为2.5:1的条件下,制备的催化剂活性和选择性最佳。同时,在H₂压力为2 MPa,反应温度为160℃条件下,反应1 h后产品氢化蓖麻油的碘值可以达到3.5 g/100 g左右、羟值达到158.9 mg/g左右,均达到国家标准的指标参数要求。该催化剂在循环使用5次后,仍未发现明显失活。实验结果表明,这种低成本、性能稳定的双金属催化剂可用于氢化蓖麻油工业化生产及连续工艺的开发。     

铑-钌双金属配位催化剂氢化丁腈橡胶的流变性能

研究了铑-钌双金属配位催化剂体系制备的氢化丁腈橡胶(HNBR)的相对分子质量及其分布、剪切应力与剪切速率的关系、表观黏度与剪切速率的关系、表观黏度与温度的关系以及口型膨胀情况。结果表明,制备的HNBR的加工流变行为具有较高的剪切速率敏感性和很低的加工温度敏感性,且其加工流变行为与已工业化生产的国外同类产品相当。     

一种新型铑钌双金属催化剂对 NBR加氢的研究

研制了一种新型铑钌双金属加氢催化剂（BMSC）用于NBR不饱和双键的加氢,具有高活性、良好的选择性和较低的成本。通过与单金属催化剂RhCl(PPh3)3及RuCl2(PPh3)3对NBR加氢活性及加氢速率对比,表明BMSC的加氢活性与RhCl(PPh3)3的相当且无凝胶生成,其相对加氢速率从大到小为RhCl(PPh3)3,BMSC,RuCl2(PPh3)3。Raman光谱分析表明这是一种新型络合加氢催化剂,它不同于RhCl(PPh3)3和RuCl2(PPh3)3催化剂的混合物。通过红外光谱对加氢前后的NBR进行了表征,得到加氢前后—CN的特征峰(2247cm-1处)无变化,同时在3400～3500cm-1和3310～3450cm-1处未发现—NH2和仲胺的特征峰,说明—CN没有被还原。因而这是一种高活性、高选择性的NBR加氢催化剂,其加氢度可达98％以上而无凝胶生成。     

钌钯双金属催化剂催化L-氨基丙酸加氢特性

通过添加金属Pd对Ru/C催化剂进行改性,提高了L-氨基丙酸加氢制备L-氨基丙醇的收率和光学选择性。采用ICP-MS、XRD、TEM和XPS对所制备的催化剂进行了系统的表征,结果表明：RuPd物种在载体活性炭上分散均匀粒径较小,Pd原子的加入可显著改善Ru的电子特性,调变不同的RuPd原子比,可影响RuPd物种的存在状态,进而影响L-氨基丙醇的收率和光学选择性。在氨基丙酸浓度为0.9 mol·L^-1,磷酸浓度0.69 mol·L^-1,催化剂用量为反应物的20%,反应温度95℃,压力4.0 MPa的反应条件下,RuPd原子比为3∶1时催化剂表现出最好的催化性能,L-氨基丙醇的收率达到99.7%,产品的光学选择性同样达到了99.7%,同时催化剂能循环使用20次,催化性能基本保持不变。     

Carbon Monoxide Hydrogenation over Zirconia Supported Ni and Co-Ni Bimetallic Catalysts

Zirconia supported nickel and cobalt-nickel bimetallic catalysts were prepared and characterized for various physico-chemical properties. The hydrogenation of carbon monoxide was studied over these catalysts in the pressure range of 101.3–1654kPa, temperature range of 513–533K, weight hourly space velocity range of 8–14h^–1 and H2/CO mole ratio of 2. Catalysts containing both Co and Ni were found to give higher C₅₊ hydrocarbons selectivity compared to that containing only Ni. A maximum C₅₊ hydrocarbons selectivity of 55wt% was obtained at 655kPa pressure, 523K and 9.6h^–1 of WHSV with catalyst containing 4.03wt% Co and 2.64wt% Ni. The C₂ and C₃ olefin contents of the products decreased with increase in pressure. Improved deactivation behavior of the catalysts was observed when operated at high pressure.     

Selective Hydrogenation of Amides using Ruthenium/ Molybdenum Catalysts

Recyclable, heterogeneous bimetallic ruthenium/molybdenum catalysts, formed in situ from triruthenium dodecacarbonyl [Ru₃(CO)₁₂] and molybdenum hexacarbonyl [Mo(CO)₆], are effective for the selective liquid phase hydrogenation of cyclohexylcarboxamide (CyCONH₂) to cyclohexanemethylamine (CyCH₂NH₂), with no secondary or tertiary amine by‐product formation. Variation of Mo:Ru composition reveals both synergistic and poisoning effects, with the optimum combination of conversion and selectivity at ca. 0.5, and total inhibition of catalysis evident at ≥1. Good amide conversions are noted within the reaction condition regimes 20–100 bar hydrogen and 145–160 °C. The order of reactivity of these catalysts towards reduction of different amide functional groups is primary>tertiary≫secondary. In situ HP‐FT‐IR spectroscopy confirms that catalyst genesis occurs during an induction period associated with decomposition of the organometallic precursors. Ex situ characterisation, using XRD, XPS and EDX‐STEM, for active Mo:Ru compositions, has provided evidence for intimately mixed ca. 2.5–4 nm particles that contain metallic ruthenium, and molybdenum (in several oxidation states, including zero).     

酶催化剂的固定化研究及其在催化反应中的应用

酶催化剂具有高效性,多样性,底物专一性,区域选择性、化学选择性、对映选择性以及反应条件温和的特点。而酶的固定化后除了保持原有的特点外,易与反应物和产物分离,可回收重复使用,降低生产成本。本文对酶催化剂的固定化方法以及在有机催化反应中的应用作了部分简述。并对固定化方法进行了比较和评价。     

AgRu双金属催化剂在乙二醇选择加氢中的研究

乙醇是化工生产中重要的有机溶剂和生产原料。通过氨蒸法制备新型的AgRu双金属负载Si O2催化剂,采用XRD、BET和TEM等对催化剂进行表征,考察Ru的加入对Ag/Si O2催化剂在乙二醇加氢中催化性能的影响。当在反应温度175℃,压力2 MPa条件下,Ru的加入,对反应活性起到抑制作用,但可促进C-C键的选择加氢。产生这个结果的主要原因可能是由于当Ru的加入,改变了Ag纳米颗粒对C-O键的活化能力。     

焙烧温度对双金属催化剂甲苯加氢重整反应催化性能的影响

以类层柱Ni-Co/Mg(Al)O水滑石为前驱体,经不同温度焙烧制备了系列焦炉煤气中焦油模型化合物甲苯加氢重整制合成气催化剂. 在常压、反应温度800℃、水/碳摩尔比0.7和体积空速12000 h-1的条件下,在35 h评价时间内850℃焙烧的催化剂可完全转化甲苯,CH4和CO的平均产率分别为34%和66%,而低于750和高于950℃焙烧的催化剂活性较差. 850℃焙烧时催化剂比表面积较大,形成了尖晶石和固溶体,活性金属与载体间的相互作用较强,还原后活性金属颗粒小且均匀分布. 催化剂上有少量须状碳生成,绝大部分积碳可被H2消除,积碳是可逆过程.     

CO2加氢合成二甲醚催化剂的研究进展

介绍了二甲醚的性质及主要用途,对CO2加氢合成二甲醚过程的甲醇合成催化剂、甲醇脱水催化剂及复合型催化剂进行了综述,重点分析了复合型催化剂的优势及发展前景。     

富丁二烯C4馏分选择加氢除炔催化剂

本文对国内外富丁二烯C₄馏分选择加氢除炔催化剂进行了述评。虽然富丁二烯C₄馏分选择加氢除炔技术已工业化, 但无论是以钯催化剂为主的贵金属催化剂还是以铜基催化剂为主的非贵金属催化剂均非十分理想。本文分别对它们的情况进行了概述, 并指出了它们各自的优缺点。     

载体热处理温度对Pt/FeOx催化HCHO氧化性能的影响

以不同温度热处理的FeOx-T为载体，采用胶体沉积法制备了一系列Pt/FeOx-T催化剂用于甲醛室温催化氧化。通过 XRD、BET、H2 -TPR、FTIR和TEM 对Pt/FeOx-T催化剂的结构进行表征，结果表明，热处理温度影响FeOx载体的比表面积、氧化还原性质和Pt/FeOx-T表面羟基的数量，以及Pt物种和FeOx载体之间的相互作用。活性测试表明，100?C热处理的FeOx为载体制备的1.5wt% Pt/FeOx-100催化剂具有较高的催化活性，在25?C，RH=55%的条件下，甲醛的转化率可达到96.2%。     

高分散[Pd-Pt]/活性炭催化喹啉加氢制备1,2,3,4-四氢喹啉

利用双表面活性剂(Tween-20和Brij-35)保护的方法,制备并表征了一系列[Pd-Pt]/C催化剂。将该催化剂应用于喹啉催化加氢制备1,2,3,4-四氢喹啉反应中,结果表明,质量分数5%[Pd-Pt(1:3)]/C的催化活性最高。以乙醇为溶剂,初始底物浓度为2.4 mol/L,于130℃,2.5 MPa氢气压力下反应50 min,喹啉的转化率为100%,1,2,3,4-四氢喹啉选择性为100%。