硫醇对银片的腐蚀性研究

一般浓度下硫醇单独存在时不会腐蚀银片,但与硫共存时能显著提高腐蚀程度.硫醇与硫在腐蚀性上的协同作用实质上是与硫化银的作用,而在这一过程中氧的存在起着重要作用.硫醇和硫对银片协同腐蚀的机理为：硫首先和银片反应生成硫化银,硫醇吸附在硫化银表面,在氧气作用下,硫醇发生S-H键断裂,生成硫醇银、硫和水,而硫又与银反应生成硫化银.     

硫沉积腐蚀时间对元素硫腐蚀行为的影响

通过腐蚀模拟试验,研究了在3.5%NaCl溶液中样品表面熔敷硫条件下,腐蚀时间对X52钢元素硫腐蚀类型、腐蚀速率的影响,分析硫沉积条件下腐蚀产物膜的发展规律。结果表明,60℃条件下X52钢腐蚀速率逐渐升高并趋于稳定,90℃条件下初期腐蚀速率很高,随后逐渐降低,并最终都趋于稳定。在单质硫覆盖下样品表面的腐蚀产物随时间的演化是影响腐蚀速率在不同温度下趋于接近的重要原因。     

铜合金在3.5%NaCl＋S^2—溶液中的腐蚀磨损行为

测定了ＨＡｌ７７－２铝黄铜，ＢＦｅ３０－１－１白铜在３．５％ＮａＣｌ和３．５％ＮａＣｌ＋Ｓ＾２－溶液中的腐蚀速率，腐蚀磨损率和电化学行为；观察了腐蚀磨损后铜合金的微观形貌。研究了腐蚀后样品的表层性能。实验结果表明，Ｓ＾２－的存在加速了铜合金的腐蚀，腐蚀磨损，使Ｅｃｏｒｒ明显负移，ｉｃｏｒｒ增加；硫离子对铜合金腐蚀磨损的加速作用与腐蚀磨损过程中的硫致脆性有关。     

湿气环境中抗硫钢的元素硫腐蚀特征及腐蚀机理

探究了CO₂湿气环境中P110SS抗硫钢在不同温湿度下的S腐蚀特征及腐蚀机理。采用X射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM),对P110SS钢表面腐蚀产物膜的化学组成、微观形貌及厚度及去除腐蚀产物后基体的微观形貌进行了表征。结果表明：在60℃、相对湿度为30%的条件下,S不会参与腐蚀反应,但腐蚀环境中的Cl^-和CO₂会导致抗硫钢发生局部腐蚀;当相对湿度升高至60%和90%时,S参与了腐蚀的阴极反应,生成FeS,并导致抗硫钢发生全面腐蚀。在80℃、相对湿度为30%的条件下,S也参与腐蚀的阴极反应,并导致抗硫钢发生了局部腐蚀;当相对湿度为60%和90%时,S会发生水解反应,产生H₂S和H₂SO₄,使抗硫钢发生严重的全面腐蚀。另外,腐蚀产物膜的厚度随湿度的升高而增加,致密度随反应温度的升高而降低。研究结果能为抗硫钢的S腐蚀控制提供参考。     

硫磺回收装置中硫致腐蚀的研究进展

炼油生产过程中会产生H₂S气体，因此炼化企业多配备有硫磺回收装置。为提高硫磺回收装置抗腐蚀能力，该装置大部分利用不锈钢作为主要材料，但是依旧会有硫致腐蚀破坏发生，严重威胁了生产和人员安全。文章阐明了不同硫离子对不锈钢的硫致腐蚀行为影响，其中S单质和S₂O₃^2-的对不锈钢的腐蚀危害最大；通过对比不锈钢合金成分对硫致腐蚀行为的影响，发现不锈钢中的S、Ni元素均不利于抗硫致腐蚀；并综述了目前较为先进的抗硫腐蚀的防腐措施，最后总结展望了未来硫磺回收装置中硫致腐蚀的研究重点和防护发展趋势，以期为炼油化工长周期安全生产提供一定的借鉴。     

“高硫原油加工过程中硫腐蚀及防护专题讲座”问答摘要

编者按　为弄清硫腐蚀规律和控制硫腐蚀 ,尽快解决加工含硫原油过程中硫腐蚀问题 ,中国石油化工股份有限公司科技开发部特邀请英国壳牌石油公司资深材料专家霍普金申先生于 2 0 0 1年 1月 1 1日～ 1 3日来南京就“含硫 (高硫 )原油加工过程中硫腐蚀与防护及其选材准则”作了专题讲座并回答了有关问题。中国石油化工股份公司金陵分公司研究院对技术交流内容进行了整理。霍普金申先生的回答可操作性强 ,现摘要如下 :     

元素硫腐蚀研究进展

简述了油气田元素硫沉积的危害及元素硫腐蚀评价方法,综述了元素硫腐蚀行为的研究进展和元素硫腐蚀机理。研究发现,元素硫的沉积将会对采、输管道造成严重腐蚀,尤其是点蚀;在现有的4种元素硫腐蚀评价方法中,硫涂敷法能较好模拟现场元素硫的腐蚀状况,悬浮溶液中的腐蚀速率尽管最小,但点蚀严重;元素硫不仅促进了油套管钢的腐蚀,而且增大了镍基合金发生应力腐蚀开裂(SCC)的敏感性;元素硫因所接触的介质以及环境条件的不同导致反应后的溶液组分各异,腐蚀机理也不同。最后,对今后的研究工作进行了展望。     

神经网络分析在高温硫腐蚀中的应用

利用神经网络的分析方法和高温硫腐蚀的数据积累,对炼油过程中的高温硫腐蚀进行分析建模,从系统的观点出发,综合考虑温度、硫或硫化氢浓度、材质和腐蚀速度之间的关系,为更准确的数学建模、预测设备的使用寿命和相应专家系统的研制开拓了新的思路。     

焦炭塔顶开工线腐蚀分析

通过对焦炭塔顶开工线弯头腐蚀部位、生产工艺特点分析,指出焦化塔顶开工线腐蚀减薄主要是高温硫腐蚀减薄、油气冲刷与焦炭颗粒冲刷磨损共同作用的冲蚀减薄。针对腐蚀的具体情况和工艺过程分析提出了处理方法和防范措施。     

原油高温腐蚀性能研究

本文综述了国内外原油高温腐蚀性能的研发现状,分别归纳分析了高温硫腐蚀和高温环烷酸腐蚀在腐蚀机理及其影响因素、腐蚀预测、以及腐蚀控制措施方面的研究进展。同时探讨了存在的问题和可能的重点研究方向。     

Development of {110}?001? annealing texture in Al-free and 0.1 %Mn-added 3 %Si-Fe alloy strips containing 95 ppm sulfur

The solubility of sulfur is calculated in 0.1 %Mn-added 3 %Si-Fe alloys. The segregation kinetics of sulfur is compared in the alloy containing 95 ppm sulfur, depending on the annealing atmosphere. The effects of pre-annealing and annealing atmosphere on final annealing texture are investigated. Segregation behaviors of sulfur at free surfaces and grain boundaries are compared and, during the selective growth, the importance of the grain boundary concentration of sulfur is emphasized. Finally, a correlation between the development of the annealing texture and segregation kinetics of sulfur in the alloy strip is discussed.     

高硫铝土矿中硫的赋存状态及除硫(英文)

采用X射线衍射分析和化学物相定量法研究高硫铝土矿中硫的赋存状态,并对不同形态的硫的脱除方法进行研究。结果表明:高硫铝土矿中硫的存在形态有的以硫化物为主(主要是黄铁矿),有的以硫酸盐为主,不同产地的铝土矿中硫的主要存在形态是不同的,进一步补充了铝土矿中硫的物相存在的规律性。采用X射线衍射结合化学物相定量法能更准确确定高硫铝土矿中硫的存在形态。确定高硫铝土矿中硫的主要存在形态对除硫方法的选择具有理论指导意义。不同形态的硫可以采用不同的除硫方法。采用氧化焙烧能有效脱除高硫铝土矿中硫化物型硫,原矿溶出液中S2-的含量均在1.7g/L以上,而焙烧矿的溶出液中S2-的含量均在0.18g/L以下。通过N2CO3溶液洗涤可以有效脱除矿石中硫酸盐型硫,原矿中全硫含量下降到0.2%以下,符合生产中对矿石中硫含量的要求。     

含硫油品储罐的腐蚀及保护方法

阐述了含硫油品储罐硫腐蚀产生硫化亚铁的形式及硫化亚铁的氧化和自燃机理,介绍了目前国内外防止储罐硫腐蚀的各种新方法。     

某含银高硫铜矿的综合回收试验

某含银高硫铜矿含铜0.76%、硫24.35%及银34.92 g/t,有价矿物种类多、矿石性质复杂,采用抑硫优先浮选铜-活化浮选硫的原则工艺流程进行试验,配合石灰作为硫化铁矿物抑制剂以及筛选出丁基黄药+酯-105作为硫化铜矿物的组合捕收剂,强化了银在铜精矿中的富集。在选定工艺条件下,可获得铜品位21.60%、银品位602.84 g/t的铜精矿(铜和银回收率分别为89.30%和54.39%),硫品位45.60%、银21.55 g/t的硫精矿(硫和银回收率分别为89.79%和29.59%),实现了铜、硫和银的综合回收利用。     

在乙烯裂解环境下硫对HP-40合金高温氧化的影响

乙烯裂解炉HP-40合金弯管有时出现严重腐蚀。对用不同含硫量的煤柴油裂解时的弯管内壁锈层进行了金相、X-射线和EPMA分析。当煤柴油含硫量≥0.06wt％时,弯管内壁出现层状锈层,它是由铁及铬的氧化物和镍的硫化物所组成的多相混合物;其腐蚀的本质是高温硫化氧化侵蚀。而当煤柴油含硫量≤0.02wt％时,在弯管内壁形成主要由铬的氧化物组成的薄薄的锈层,此时只发生合金的高温氧化。文中还讨论了腐蚀产物的热力学稳定性和硫在导致保护性氧化膜的开裂和铬的贫化上的作用。     

The problem of sulfur content in calcined petroleum coke

The sulfur content of petroleum coke has steadily increased in recent years, and forecasts show levels will rise even further. This increase in sulfur content comes at a time when environmental awareness is at a peak, and regulatory restrictions are likely to place limits on the amount of sulfur permitted. Fortunately for aluminum smelters, several methods of reducing the sulfur content in petroleum coke appear to be viable.     

添加剂硫对Ni-Mn-Co粉末触媒合成金刚石的影响

本研究考察了高温高压条件下添加剂硫对Ni-Mn-Co粉末触媒合成金刚石的影响，并在此基础上，考察了含硫金刚石的机械性能。研究表明：硫对Ni70Mn25Co5粉末触媒合成金刚石的成核有明显的抑制作用，随着硫含量的增加，成核呈减少趋势；添加剂硫影响晶体的颜色和晶形，随添加剂含量的增加，晶体的颜色呈加深趋势，硫的添加使晶体的表面出现孔洞缺陷，当硫含量较低时，孔洞缺陷多分布在（100）晶面上，当硫含量较高时，（111）晶面上也出现孔洞，致使晶体的完整性受到制约；添加剂硫影响金刚石的机械性能，随着添加剂硫含量的增加，含硫金刚石的冷冲击强度（TI）和热冲击强度（TTI）呈明显的下降趋势。     

Effects of gettering sulfur as CrS or MnS on void generation behavior in ultra-high strength steel

Void generation has been compared for two heats of AF1410 steel in which the sulfur has been gettered either as particles of MnS or as CrS particles. Voids are nucleated at lower plastic strains when sulfur is gettered as CrS than when sulfur is gettered as MnS. Diffraction results indicate that the CrS has a monoclinic structure.     

Potential-pH diagrams for sulfur and hydroxyl adsorbed on copper surfaces in water containing sulfides, sulfites or thiosulfates

The principle of equilibrium potential-pH (Pourbaix) diagrams can be extended to the case of bidimensional layers of species adsorbed on metal surfaces. It allows us to predict the E-pH conditions of adsorption of sulfur and hydroxyl on copper surfaces immersed in water containing dissolved sulfur species such as sulfides, sulfites or thiosulfates. The E-pH relations associated with the equilibria between water and adsorbed hydroxyl, and between dissolved sulfur species and adsorbed sulfur are given at 25 °C. The E-pH adsorption diagrams are calculated for a sulfur concentration of 10⁻⁴ mol kg⁻¹ and superimposed to the usual Pourbaix diagrams for the S-Cu-H₂O system. It is shown that an adsorbed sulfur monolayer may form on the copper surfaces in E-pH domains in which usual Pourbaix diagrams predict no stability of the bulk copper sulfide. The calculation of stability domains of adsorbed sulfur allows prediction of the corrosion risk for copper-based materials in sulfur-containing aqueous environments.