引发剂引发与热引发在苯乙烯本体聚合中的比较

考察了热引发方式和不同种类、浓度下的引发剂引发方式在苯乙烯的本体聚合中对聚合反应速率和产品的分子量及其分子量分布的影响。结果表明：引发剂用于苯乙烯的本体聚合可缩短反应停留时间、提高转化率或提高产品的分子量、使分子量分布变窄，双官能团引发剂的影响更为明显。     

国产复合引发剂在聚氯乙烯树脂生产中的应用

文章从悬浮聚合引发剂的选择、分析，介绍了105m3聚合釜使用国产TX23／TX36复合引发剂替代EHP单一引发剂生产PVCSG-7型树脂的情况。采用国产复合引发剂不但解决了悬浮聚合反应后期的超温超压现象，还提高了聚合釜的生产能力，降低了树脂成本，提高了产品在市场上的竞争力。     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

吡咯烷基-N-甲酸-丙烯酸乙二醇酯光聚合动力学的研究

采用实时红外技术对所合成的活性稀释剂吡咯烷基-N-甲酸-丙烯酸乙二醇酯的聚合动力学进行了测试.研究了光强、引发剂浓度及引发剂种类对其光聚合的影响.结果表明光强越强、引发剂浓度越大,聚合速率越高,但是反应的最终双键转化率基本不变,均能达到100%左右.引发剂种类对其光聚合的最终双键转化率的影响不是特别明显,但对聚合速率有一定的影响.     

缩短氯乙烯悬浮聚合时间的动力学研究

研究了有机过氧化物引发剂引发氯乙烯悬浮聚合的过程和影响因素，给出了不同温度、不同引发体系的聚合动力学试验数据和聚合时间-转化率、聚合时间-转化速率曲线．讨论了不同引发体系对PVC树脂质量的影响。试验结果表明：采用适宜的复合有机过氧化物引发剂可缩短聚合时间1h，提高聚合釜的生产能力。     

UV固化塑料涂料中低迁移性光引发剂的研究进展

为了克服小分子光引发剂的弊端,尤其是迁移性问题,介绍了双官能度光引发剂、可聚合光引发剂、单组分夺氢型光引发剂、大分子光引发剂和可聚合单组分夺氢型光引发剂,在不同条件下光聚合动力学的研究表明,合成的光引发剂引发光聚合的性能不低于传统的小分子光引发剂。     

吗啡啉基-N-甲酸-丙烯酸乙二醇酯光聚合动力学的研究

采用实时红外技术对所合成的活性稀释剂吗啡啉基-N-甲酸-丙烯酸乙二醇酯的聚合动力学进行了测试。研究了光强和引发剂浓度对其光聚合的影响。结果表明随光强增加,聚合速率提高,当光强足够高时继续增加光强聚合速率反而会降低;当引发剂浓度升高时,聚合速率也越快,但当引发剂浓度足够高时继续增加引发剂浓度会使聚合速率下降。     

油溶性引发剂引发细乳液聚合中初级自由基的脱吸——水相自由基捕捉剂FeCl_3的应用

采用定量化水溶性自由基捕捉剂三氯化铁,研究了油溶性引发剂引发细乳液聚合时,自由基从乳胶粒子脱吸的过程。结果表明,脱吸进入水相的自由基是引发聚合的主要自由基来源,水相溶解的引发剂对聚合的贡献较小。被水溶性自由基捕捉剂捕捉的水相自由基占引发剂分解出自由基总量的分率(捕捉分率)远大于水相引发剂产生自由基占引发剂分解出自由基总量的分率。捕捉分率随引发剂用量增加和乳胶粒子尺寸变大而降低,随水溶性自由基捕捉剂用量提高而增大,温度对捕捉分率没有影响。聚合速率和乳胶粒中平均自由基数目随捕捉分率提高而降低。     

不同引发剂引发纤维素和丙烯酰胺接枝共聚的研究

本文研究了硫酸铈铵,硫酸亚铁/过氧化氢,硫脲/过氧化氢,高锰酸钾引发蔗渣微晶纤维素与丙烯酰胺的接枝聚合。通过上述引发剂的比较,发现高锰酸钾是一种优良的引发剂。探讨了高锰酸钾引发微晶纤维素接枝聚合的反应机理。     

氯乙烯悬浮(本体)聚合用过氧化物引发剂

介绍了氯乙烯(VC)悬浮(本体)聚合常用过氧化引发剂的合成方法，着重阐述引发剂与聚合动力学的关系以及聚合动力学的检测方法。研究了单一和复合引发剂条件下的VC聚合动力学，为优化引发剂体系、缩短聚合时间、提高聚合釜的生产能力提供理论基础。     

超浓乳液聚合氧化还原引发体系的研究进展

介绍了超浓乳液的三个主要特点。从体系状态,单体含量,聚合速度,相对分子质量,聚合物形态和设备利用率方面比较了超浓乳液聚合与传统乳液聚合及本体聚合的区别。指出超浓乳液聚合中使用热分解引发剂所产生的问题及使用氧化还原引发剂的原因。还简单介绍了氧化还原引发体系的分类,回顾了前人在超浓乳液聚合工作中不同单体体系使用的氧化还原引发剂的情况,总结了不同单体体系中氧化剂还原剂的最佳配比,以及它们对动力学、相对分子质量的影响。最后展望了超浓乳液聚合新的发展方向。     

Analyzing the real advantages of bifunctional initiator over monofunctional initiator in free radical polymerization

Monofunctional initiators are extensively used in free radical polymerization. To enhance productivity, a higher temperature is usually used; however, this leads to lower molecular weights. Bifunctional initiators can increase the polymerization rate without decreasing the average molecular weight and this can be desirable. A bifunctional initiator is an important issue to be investigated, and it is of great interest to industries. The objective of this work is to study polymerization reactions with mono‐ and bi‐functional initiators through comprehensive mathematical models. Polystyrene is considered as case study. This work collects and presents some experimental data available in literature for polymerization using two different types of bifunctional initiators. Model prediction showed good agreement with experimental data. It was observed that the initial initiator concentration has a huge impact on the efficiency of initiators with functionality bigger than one and high concentrations of bifunctional initiator make the system behave as if it were a system operating with monofunctional initiator. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

Atom transfer radical polymerization (ATRP) of styrene and acrylonitrile with monofunctional and bifunctional initiators

A bifunctional initiator (benzal bromide) was used to initiate the bulk atom transfer radical polymerization of styrene and acrylonitrile at 90 °C with CuBr/2,2-bipyridyl. We compared these results with those of a monofunctional initiator of similar structure (1-bromoethyl benzene) under the same polymerization conditions. The monofunctional initiator worked better than the bifunctional initiator when both comonomers were added simultaneously at the beginning of the copolymerization; the bifunctional initiator was only effective when acrylonitrile was added after 20 min of polymerization with styrene. The styrene-acrylonitrile copolymers were characterized by gel permeation chromatography, ¹³C nuclear magnetic resonance spectroscopy, Fourier-transform infrared spectroscopy, and refractometry. Copolymer composition was monitored by both ¹³C NMR and by the change in the specific refractive index increment.     

非腈复合引发剂用于乙酸乙烯溶液聚合

以生物乙烯法生产的乙酸乙烯为单体、过氧化月桂酰-十二烷基二甲基叔胺为非腈复合引发剂、甲醇为溶剂进行溶液聚合反应的研究。实验考察了反应温度、反应时间、甲醇用量、引发剂用量对反应产物聚合率和聚合度的影响,采用正交试验优化了乙酸乙烯溶液聚合的反应条件,确定反应因素对聚合率和聚合度影响的相对大小。结果表明,最优的乙酸乙烯溶液聚合条件为:反应温度65℃,反应时间3h,甲醇用量10%,引发剂用量0.010%,获得聚乙烯醇产品的聚合度为3776,聚合率为45.29%。直观分析确定影响聚合率的因素主次顺序为引发剂用量> 反应时间> 甲醇用量> 反应温度;影响聚合度的因素主次顺序为甲醇用量 >引发剂用量 >反应温度 >反应时间。     

负离子双锂引发剂体系的研究Ⅱ.双锂引发剂-异戊二烯聚合体系的缔合

讨论了双锂引发剂－异戊二烯聚合体系的缔合模型,提出了分子内缔合是双锂引发剂聚合体系的重要特点。并用这种模型分析了造成双锂引发异戊二烯聚合产物相对分子质量分布为双峰并有小分子拖尾现象的原因,解释了双锂引发体系较单锂引发体系聚合速度慢的实验结果     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

活性自由基接枝聚合反应合成氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯的研究

用氯化聚乙烯与铜试剂二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成了分子链上带有多个引发基团的大分子引发剂，用此引发剂引发苯乙烯聚合得到了氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯（ＣＰＥ－ｇ－ＰＳ）接枝共聚物。采用紫外光谱、核磁共振氢谱对大分子引发剂和接枝共聚物进行了表征。结果表明：含有二乙基二硫代氨基甲酸酯的大分子引发剂可以在简单易行的聚合条件下合成可控结构接枝共聚物，并有很高的接枝率和接枝效率     

新型过氧化物引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学

研究了新型过氧化物引发剂过氧化新癸酸 1,1 二甲基-3-羟基丁基酯(Lup 610)在51.3与56.8℃以及过氧化新庚酸叔丁酯(Lup 701)和过氧化新戊酸叔己酯(HPV)在61.8℃单一引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学,并采用模型计算结果绘制转化率 时间曲线,取与实验数据符合最好的f值作为引发剂的引发效率,求得引发剂Lup 610在51.3与56.8℃的引发效率分别为0.80与0.75,引发剂Lup 701和HPV在61.8℃下的引发效率分别为0.55和0.50。研究了上述引发剂与过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化新癸酸叔丁酯在各温度下复合引发剂引发氯乙烯悬浮聚合的动力学,与模型值相比较,发现两者能很好吻合。