RTH结构分子筛酸性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似方法（GGA）对RTH结构分子筛的酸性进行了研究。考察了4个不同T位的Al的替代能以及16个不同Br nsted酸位的脱质子能,从而推断可能的Al的取代位以及不同酸位的酸性强弱。结果表明,RTH结构分子筛上最有可能的Al的取代位为T4,位于八元环的孔口（0.56 nm×0.25 nm）;从结构和酸性考虑,易与反应物接触且酸性较强的Br nsted酸位点在Al4-O9（H）-Si2和Al4-O16（H）-Si4上,并且这两个酸位点都指向两个八元环孔口。     

RTH 结构分子筛的酸性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似方法(GGA)对RTH 结构分子筛的酸性进行了研究。考察了4 个不同T 位的Al 的替代能以及16 个不同Brö nsted 酸位的脱质子能, 从而推断可能的Al 的取代位以及不同酸位的酸性强弱。结果表明, RTH 结构分子筛上最有可能的Al 的取代位为T4 , 位于八元环的孔口(0 .56 nm ×0.25 nm); 从结构和酸性考虑, 易与反应物接触且酸性较强的Brö nsted 酸位点在Al4 -O9(H)-Si2 和Al4 -O16(H)-Si4 上, 并且这两个酸位点都指向两个八元环孔口。     

钙钛矿电子结构的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论(DFT)计算方法,优化了K2Ti2O5的稳定几何构型,并计算了此钙钛矿体系的能带结构和态密度等基态物理性质.结果表明,K2Ti2O5属于间接绝缘体氧化物,其理论带隙宽度为2.6 eV.Ti原子处于氧原子的中心,其d轨道分裂为能量较高的eg和能量较低的t2g轨道,各轨道都靠近费米能级变为占据或半占据状态...     

MDMA分子结构与性质的密度泛函理论研究

使用密度泛函理论B3LYP方法,分别在6-31G^＊和6—31＋G^＊基组水平上对摇斗丸MDMA分子的结构与性质进行理论计算研究。计算结果表明：稳定结构中氧原子与苯环上两个碳原子以及亚甲二氧基中碳原子形成对称的平面五元环,且与苯环基本处于一个平面。在此基础上使用密度泛函理论方法计算了分子第一激发态的电子垂直跃迁能,得到最大吸收波λmax。     

AlN能带及态密度的密度泛函理论研究

文章采用基于密度泛函理论的平面波超软赝势法计算了A lN晶体的能带结构和态密度曲线。研究表明,A lN的价带由-15.3eV－-12.3eV的下价带和-6.2eV－0eV的上价带区组成,价带顶出现三个子带：简并的重空穴、轻空穴和自旋-轨道耦合所分裂出来的劈裂带（距带顶0.2eV）;导带主要是由A l的3s、3p态电子和N的2p态电子构成的;理论预测A lN价带空穴具有大的有效质量;A lN是一种直接宽禁带半导体,带隙为4.7eV,比较起来该结果优于一些文献中的计算值。     

密度泛函理论的基本计算方法研究进展

密度泛函理论(DFT)作为处理多粒子体系的近似方法已经在凝聚态物理、材料科学和量子化学等领域取得了巨大成功并获得广泛应用。综述了密度泛函理论及其数值方法的发展历程和最新进展,重点对基本理论和各类交换关联泛函进行分析,并对DFT的发展趋势做出了展望。     

CeO_2掺杂Mn的密度泛函理论

采用基于密度泛函理论的第一性原理方法,对不同Mn掺杂浓度的CeO2晶体结构进行了结构优化,分别计算了体相及掺杂后的晶胞参数,总能量,态密度和能带等.从理论上分析了Mn掺杂对CeO2晶体电子结构的影响,为CeO2材料的掺杂改性研究提供了理论依据.     

烃类分子在HZSM-5分子筛上的吸附扩散行为研究

以正戊烷、1-戊烯、苯为模型化合物,通过频率响应方法对它们在HZSM-5分子筛上的吸附行为进行了研究,考察了烷烃、烯烃和芳烃分子在HZSM-5分子筛上的不同吸附形式。频率响应谱图结果表明:正戊烷的响应信号最强,而烯烃和苯的响应信号比较微弱,结合吸附等温线和程序升温脱附(TPD)实验结果,可以判断正戊烷、1-戊烯、苯在分子筛上发生不同的吸附作用。正戊烷和分子筛通过范德华力作用,属于物理吸附。苯分子是通过与分子筛骨架静电场相互作用而吸附的。1-戊烯在HZSM-5上的吸附作用力最强,其吸附模式被认为是1-戊烯通过与HZSM-5上两种不同强度的酸性位相互作用完成的。     

5-卤代尿嘧啶质子转移异构化的密度泛函理论和拉曼光谱实验

采用量子化学中的密度泛函理论,在6-31G(d)计算水平上,考察了5-卤代尿嘧啶(5-XU,其中X=F,C l,B r,I)的质子转移异构化反应的7种可能途径、相关异构体和过渡态的结构,以及质子转移异构化的势能面,并对5-碘尿嘧啶和尿嘧啶的拉曼光谱频率进行了讨论。研究表明,取代基X的吸电子能力对5-卤代尿嘧啶各质子转移异构体的稳定性和某一步的质子转移异构化能垒的大小几乎没有影响,尽管各步质子转移异构化反应能垒之间有明显的差异,如第一步的质子转移异构化能垒最大,约为188~214 kJ.mol-1,第二步其次,约为158~171 kJ.mol-1,第三步最小,约为145~155 kJ.mol-1。获取了5-碘嘧啶和尿嘧啶的傅立叶拉曼光谱。拉曼光谱显示,碘对尿嘧啶的5位氢的取代明显改变了尿嘧啶的C4—C5/C5—C6伸缩振动、C4—O10伸缩振动和N3—H9弯曲振动的拉曼活性,表明光或电磁场对C4—O10和N3—H9局部的电子云分布产生重要影响。     

C^N型铱荧光探针检测硝基芳烃及密度泛函理论研究

铱(Ⅲ)配合物因具有斯托克斯位移大、量子产率高、发光寿命长、发射光谱灵活可调及优异的光热稳定性等优点,在分析物发光检测领域具有广阔的应用前景。在2?苯基吡啶上引入三苯胺取代基制备了新型铱(Ⅲ)配合物Ir(ppyTPA)₃,并表征了Ir(ppyTPA)₃的结构、发光及电化学性质,利用Ir(ppyTPA)₃的发光性质实现了对5种常见硝基芳烃的检测,同时研究了检测机理。结果表明,Ir(ppyTPA)₃对3?硝基苯甲酸具有最高的检测效率,检测效率常数K_SV为19.78 L/mmol,检测限低至2.89×10^-3 mol/L。光谱分析及密度泛函理论计算结果表明,Ir(ppyTPA)₃对5种硝基芳烃的检测机理为电荷转移机理。     

用TPD技术研究HZSM—5分子筛的表面酸性和苯烃化活性

程序升温热脱附法测定了ＨＺＳＭ—５分子筛的程脱谱有两个峰．峰Ⅰ和峰Ⅱ的几分别为４８８Ｋ和７２３Ｋ．用２，６－二甲基吡啶作为选择性吸附质测定了峰Ⅰ和峰Ⅱ的酸性质，显示Ｂ酸作为苯烃化的活性位，并测定了结焦量对表面酸性质的影响，结果表明，随结焦量的增加，峰Ⅰ、峰Ⅱ面积随之减小．酸的恢复与再生条件有关．     

[Ir(ppy)2(py-x)]+配合物的密度泛函理论研究

从理论上研究了一系列[Ir(ppy)2(py-H)]+ (1),[Ir(ppy)2(py-pr]+ (2),[Ir(ppy)2(py-pz)]+(3) [ppy=苯基吡啶,py=双（吡唑-1-基）甲烷,pr=吡咯,pz=吡唑]配合物的几何构型和光谱特征。采用密度泛函和单激发组态相互作用方法优化了基态和激发态结构,用含时密度泛函结合溶剂化模型计算三个分子在CH2Cl2溶剂中的光谱特征。基态优化得到Ir-N1、Ir-N4和Ir-N6与相应的实验值符合良好,激发态几何构型相对于基态变化较小,这与斯托克斯频移现象相符。配合物1-3的最低能吸收分别在399.07 nm、401.68 nm和396.15 nm,其磷光发射分别在513.00 nm、513.78 nm和510.38 nm,其最高占据轨道(HOMO)主要由金属Ir和配体ppy占据,而分子1和2最低空轨道(LUMO)均为ppy配体占据的π*型轨道,其跃迁属性为金属到配体和配体内部的电荷转移(MLCT/ILCT)跃迁,分子3的LUMO是由ppy和py配体占据的π*型轨道,其跃迁属性仅为金属到配体(py)的跃迁(MLCT)。研究结果表明,在非共轭配体py上引入取代基团不会对配合物发光颜色产生重要影响。     

硼酸负载HZSM-5催化合成二乙醇胺

采用多次浸渍法制备了B2O3/HZSM-5催化剂,选择无水液氨和环氧乙烷作为原料,使用固定床进行连续生产合成二乙醇胺.考察了硼酸负载量对催化剂的孔径、孔容的影响,并探讨了最佳反应条件.实验结果表明,B2O3最佳负载量为3%,最佳反应条件为:n(液氨)/n(环氧乙烷)为10:3,温度60℃,压力1.0～3.0 MPa,体...     

Structures,Electron Affinities and Vibrational Frequencies of SF5OX/SF5OX-（X=F,Cl,Br）

The molecular structures, electron affinities, vibrational frequencies and IR intensities of the SF5OX/SF5OX- (X=F, Cl, Br) species have been determined by four different density functional theory (DFT) methods (B3LYP, BHLYP, BP86, BLYP) in conjunction with DZP++ basis set. The BHLYP method predicts the best geometry parameters. The adiabatic electron affinities (EAad) predicted by the B3LYP/DZP++ method are 4.36eV (SF5OF), 4.13eV (SF5OCl), 4.12eV (SF5OBr), respectively. Large electron affinity implies the corresponding anions are stable. The total intensities in the near IR "window" of the anions SF5OX- (X=F, Cl, Br) at B3LYP level are 1602km/mol (SF5OF-), 1868km/mol (SF5OCl-) and 1916km/mol (SF5OBr-), respectively, larger than those of the corresponding neutrals. It suggests that SF5OX/SF5OX- (X=F, Cl, Br) may be used to "warm" Mars.