水和矿石中微量铀的直接分光光度法测定

本文研究了一种高灵敏度的直接分光光度测定痕量铀的新方法。它是在非离子型表面活性剂吐温—40存在下,在pH 8.0下,铀(Ⅵ)与2—(3,5—二溴—2—吡啶偶氮)—5—二甲氨基苯酚形成一种摩尔比为1:2的兰绿色络合物,其特征吸收波长为λ_(max)=670um,摩尔吸光系数ε=1.4×10~5,络合物的条件稳定常数K_稳=3.0×10~(11),在10—50倍于铀的20多种常见重金属离子存在下,不经分离可直接测定微量铀。此方法适用于水、矿石等样品中铀的测定,精密度优于±5.0%,加入回收率大于95%。     

萃取光度法精密测定铀

在精密测定铀含量的过程中,滴定剂浓度太低或太高均对测定结果的精密度有影响,且存在电极响应迟缓及电位拖后现象,从而影响铀含量测定结果的准确度和精密度。为克服这些不利因素,建立一种溯源链清晰,结果准确、可靠的精密测定小量铀的方法尤为重要,对铀标准物质的研制及铀样品的精密分析具有重要意义。本文以异戊醇为萃取剂,对Cr(Ⅵ)与显色剂二苯卡巴肼(DPC)生成的紫红色配合物进行了萃取实验研究,并确定了最佳萃取条件,建立了萃取光度法精密测定铀含量的方法。铀取样量为100mg时,相对标准偏差为0.025%。     

示波极谱测定30%TBP-煤油中的铀(Ⅵ)含量

非水溶剂中的铀的极谱测定常是反萃到水溶液中而后进行的,直接在有机相中进行测定的文献不多。Fisher等人提出以冰醋酸-LiClO_4为介质,直接测定TBP-异丁醚中的铀;以C_2H_5OH-LiClO_4为介质,直接测定TOPO-环己烷和甲基异丁基酮中的铀。本岛健次等人提出以C_2H_5OH-LiClO_4,C_2H_5OH-H_2SO_4,50%0.1 M HCl-50%丙酮     

TOPO萃取-固体荧光法测定痕量铀

本文介绍了一种痕量铀(Ⅵ)的分离与测定方法。核燃料化工工艺产生的铀废液,含有大量干扰铀荧光测定的杂质,用有机溶剂 TOPO 萃取,与共存的杂质分离后,取含铀(Ⅵ)的 TOPO溶剂滴加在氟化钠片上,烧制成珠球,固体荧光法测定痕量铀(Ⅵ)。文中叙述了 TOPO 萃取铀(Ⅵ)的条件、萃取率、与干扰离子分离的效果。铀含量在10—1000 ppb 时,精密度优于±14%;回收率88—122%     

铀化合物中微量钽的萃取色层分离—ICP／AES测定

以CL-TBP萃取色层分离-水平式ICP/AES测定铀化合物中微量Ta。方法是先将铀化合物转化成硝酸铀酰,再以含0.2mol·l ?HF的3mol·l~(-1)HNO_3溶液溶解微量Ta,然后进行分离和测定。取样0.3g,测定下限为0.5×10~(-6);当Ta含量为1.7×10~(-6)-5.0×10~(-6)时,方法的加入回收率在88%106%范围内;相对标准偏差≤10%。     

碱式碳酸镁-N_(235)分光光度法测定环境水中微量铀

前文~([1])报道了海水中铀的测定。但是环境水中铀浓度是海水中的几分之一~([2]);海水中钍浓度不足铀的4/100~([2]),故在海水中钍对测定铀的影响在一定范围内可以不计,而对环境水中铀的测定,钍的存在有必要充分重视。因此,作为环境水中铀的测定方法,要求具有更高灵敏度和选择性。本文以前文为基础,在方法上有所改进,将碱式碳酸镁应用于环境水样铀的分光光度法测定中。本文建立的方法灵敏度较前更有提高,铀的检出限达0.05μg/L;铀浓     

四氟化铀中氟化铀酰的极谱测定

本文研究了四氟化铀中氟化铀酰的极谱测定法.以10%甲醇溶液浸取四氟化铀中的可溶性氟化铀酰,然后以1M HClO_4-0.1M ACl_3为底液,用极谱法测定浸取液中的六价铀。在此底液中,六价铀极谱波波形良好,其极限电流仅受扩散控制。氟化铀酰在10%甲醇溶液中的溶解度较大,四氟化铀的溶解度则较小。在空气中浸取一小时,四氟化铀中六价铀浓度无显著提高。铬、钨、钛、铈、铁等离子对测定无干扰。钒和钼离子的浓度分别小于5和1微克/毫升时,对测定也无显著影响。应用本法测定了氟化铀酰含量为1.36%的四氟化铀试样,其标准偏差为±0.069%,若可信度为95%,测定误差在0.14%范围内。本法与奈普法的测定结果一致。     

熔炼去污钢铁中微量铀的测定方法研究

熔炼去污后钢铁样品溶解后经抗坏血酸还原,用阴离子交换树脂分离杂质并吸附其中的铀,然后用硝酸溶液解吸铀,解吸液中的铀含量使用微量铀分析仪进行准确测定。该方法能够有效消除微量铀分析仪测定低浓度铀时干扰离子的影响,并且能够准确测定熔炼去污后钢铁样品中的微量铀含量。实验结果表明,离子交换法和微量铀分析仪测定钢铁中微量铀方法的平均回收率为94.1%,对熔炼去污钢铁中铀的检出限为0.2μg/g。     

铀混合物中铀的定量分析技术

研究了铀混合物中铀的溶样方法、测定方法以及基体的干扰等测定条件,包括:加入氟化铵络合溶液中的基体元素来消除对铀测定的影响。模拟试样的平行测定结果表明:方法的相对标准不确定度优于0.2%;测定的铀含量约为标称值的98.8%。     

同位素稀释质谱法测定高放废液中的铀

用双同位素稀释质谱法测定高放废液中的微量铀,采用TBP/Kel-F粉反相分配色层法分离铀,双稀释剂分别为浓缩~(235)U及~(238)U,铀同位素丰度比的质谱测定相对标准误差优于0.1%,化学处理及质谱测定全流程铀的空白值为3×10~(-9)g,方法检测限对于铀为1×10~(-9)g,高放废液中微量铀测定结果不确定度为±2%。     

铀的容量分析

用锌一汞齐,电解硫酸镉溶液制得的海绵状镉作还原剂,将铀(Ⅵ)还原到铀(Ⅳ);二苯胺磺酸钠或苯基邻氨基苯甲酸作指示剂,以重铬酸钾或钒酸铵标准溶液进行滴定。重铬酸钾法在铀含量为6—260毫克的测定中准确度为0.3%,铀含量为1—6毫克时为0.7%。钒酸铵法在铀含量为3—80毫克的测定中准确度为0.4%。少量铬对测定不干扰;锰、铝对测定不干扰;硝酸根和铁对测定干扰,硝酸根可以用加浓硫酸蒸发除去,铁可以用碳酸钠沉淀法分离。     

TBP-煤油萃取剂中微量铀的催化极谱测定

本文介绍一种用催化极谱测定TBP—煤油萃取剂中微量铀的方法。方法采用0.03 N HNO_3,0.02M NaNO_3,0.005 M NaCl,2×10~(-4)%甲基红混合溶液作底液,测定范围为0.04—0.6μgU/ml,检测限为0.02μgU/ml,测定误差在±5.2%(相对于0.088μgU/ml)。方法特点是用底液作反萃取剂,从萃取剂中将铀反萃入底液后即可直接进行催化极谱测定。研究了影响测定的各种有关因素。本方法已被用于提取~(233)U的钍再处理流程,测定了流程串级试验,冷流槽试验及热流槽试验中1CW及2 EW的微量铀。     

辐照后铀元件中~(106)Ru的分离测定

制定了分离测定核燃料溶解液中~(106)Ru-~(106)Rh的放化程序。对H_2SO_4-NaBiO_3蒸馏法作了进一步的研究,使钌的回收率达到99.6±0.5%。分离测定了已冷却两年的辐照铀元件中~(166)Ru的含量,以计算~(235)U和~(239)Pu裂变数。用NaI(Tl)单道γ谱仪(阱型晶体)测定液体源,方法简便、快速、准确。测定值的相对标准偏差为±0.5%。     

双(水杨醛)四甲基乙二亚胺络合溶剂萃取-高效液相色谱法测定铀

本文提出用试剂双(水杨醛)四甲基乙二亚胺测定二氧铀(Ⅵ)。方法是:在pH6的水溶液中,用上述试剂对铀进行络合,接着用氯仿萃取并在Hypersil ODS(3μm)柱上进行HPLC测定。络合物用三元混合物甲醇-乙腈-水(40:30:30,v/v/v)洗脱并在260nm处用紫外吸收法检测。氧钒(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)已被完全分离,不会干扰铀的测定。测定了线性校正范围和检测限。该法已用于矿样中的铀以及铜、铁和镍的测定。     

铁(Ⅱ)-EDTA体系中铀(Ⅵ)的快速还原及偶氮胂Ⅲ光度法测定矿石中微量铀

本文研究了在铁(Ⅱ)-EDTA体系中快速还原铀(Ⅵ)的条件和测定矿石中微量铀的方法。在含有EDTA的微酸性介质中,铁(Ⅱ)可将铀(Ⅵ)迅速地还原至四价。四价铀离子可在4M盐酸中用偶氮胂Ⅲ显色后测定。铀(Ⅳ)-偶氮胂Ⅲ络合物在660nm呈最大吸收,克分子吸光系数为1.02×10~5,当log(I_0/I)=0.001时,桑德尔(Sandell)灵敏度为0.00233μgU/cm~2,铀浓度为0～2μg/ml,符合朗伯特-比尔定律。钍、铜、钛、锆和大量稀土干扰测定。用742强碱性阴离子交换树脂从硫酸介质中吸附铀,可使微克量铀与大量共存离子分离。方法用于测定矿样中n×10~(-4)%铀时,标准偏差不大于0.3×10~(-4)%,精密度在±7%以内。     

铀—钚—锆燃料合金物性模型

文章用最小二乘法对数据的直接数学拟合或确定物理表式常数两种方法建立了铀-钚-锆燃料合金的物性模型,变量为组成和温度。物性包括密度、固相线(液相线)温度、热膨胀、比热容和热导率。在置信度为95%时,模型的不确定度分别为±0.5%,±5.7%,±5.5%,±5.0%和±9.7%。这些模型也适用于铀-锆合金。     

核纯铀化合物中微量氯的测定

叙述了核纯铀化合物中微量氯的测定。在800～900℃高温炉中通入氧气,氯经高温水解后从铀氧化物中分离出来,氯以HCl形式蒸馏出来,用稀硷溶液吸收,用氯离子选择电极测定。该方法测定铀氧化物中10～500ppm的氯,精密度优于±10%,回收率为85～108%。     

燃料微球生产过程中含铀废液铀含量快速测定

利用X射线荧光光谱仪,采用溶液法测定燃料微球生产过程中产生的不同基体含铀废液中微量铀的含量;对影响铀测定结果的激发电压、电流等因素进行了选择,对不同基体的影响进行了研究;通过精密度、回收率等对建立的方法进行了准确性验证;铀的测定范围为10～400 mg/L,方法的相对标准偏差小于（RSD,n=6）3%,回收率在102%～107%之间,方法简便快捷,满足核燃料微球生产过程中对含铀废液内微量铀分析准确性的要求。     

铀(Ⅲ)离子的吸收光谱及其稳定性研究

本文采用汞阴极电解还原法制备了铀(Ⅲ)溶液,研究了在盐酸介质中各种氨羧络合剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、1,2-环已烷二胺四乙酸(CyDTA)、三乙基四胺六乙酸(TTHA)和水溶性有机溶剂甲醇、乙醇和丙酮的存在对铀(Ⅲ)稳定性影响,测定了在不同盐酸浓度中铀(Ⅲ)和铀(Ⅳ)的吸收光谱。实验表明,在0.5-4.5mol/l盐酸浓度范围内铀(Ⅲ)的摩尔吸光系数为167cm~(-1)·mol~(-1)·l(波长521nm处),铀(Ⅳ)的存在并不干扰铀(Ⅲ)的测定。在铀(Ⅲ)浓度为0-6.0×10~(-3)mol/l之间,用于分光光度分析的标准曲线呈良好线性关系。     

铀的离子交换反应 Ⅴ.盐酸介质中铀(Ⅳ)在强碱性阴离子交换树脂上的化学状态

通过对铀(Ⅳ)的盐酸溶液的可见区吸收光谱的测定,研究了盐酸介质中铀(Ⅳ)的化学状态;通过对盐酸介质中得到的含铀(Ⅳ)的强碱性阴离子交换树脂的可见区吸收光谱和红外光谱的测定,以及铀(Ⅳ)在树脂相和溶液相之间分配比的测定,研究了铀(Ⅳ)在树脂上的化学状态。结果表明,在6-10M盐酸介质中,铀(Ⅳ)在强碱性阴离子交换树脂上主要以(UCl_6)~(2-)的状态存在。