聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-衣康酸丁二醇酯)的改性

在衣康酸二甲酯(DI)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-丁二醇(BDO)共聚反应生成聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-衣康酸丁二醇酯)(PBTI)的基础上,加入亲水性的聚乙二醇(PEG),合成了一系列不同相对分子质量的可降解脂肪族-芳香族共聚酯—聚对苯二甲酸-co-衣康酸丁二醇聚乙二醇酯(PBTIG)。对共聚酯的降解性能进行测试。结果表明,改性前共聚酯的降解速率随着共聚酯链中衣康酸含量的增加而加快,并且随相对分子质量的升高而降低。水解实验表明,160h后,PBTI残余量为91.35%,加入亲水性的PEG改性后,共聚酯的残余量仅为81.20%,降解速率比PBTI提高了117.34%。     

聚甲基丁二酸丁二醇酯的共聚改性

在1,4 丁二醇（BD）和甲基丁二酸（MSA）合成聚甲基丁二酸丁二醇酯（PBMS）的基础上,加入对苯二甲酸二甲酯（DMT）,采用熔融缩聚法对其共聚改性,得到一种新型的共聚物聚甲基丁二酸丁二醇酯 co 对苯二甲酸丁二醇酯（PBMT）。采用GPC、乌式黏度计等测定PBMT的特性黏度、酸值、羟值及相对分子质量,通过FT IR、1H NMR、DSC、TGA研究其化学结构和热性能。结果表明,在n(DMT+MSA)/n(BD)=1.00∶1.08,n(DMT)/n(MSA)=1∶1的条件下,PBMT的特性黏度及相对分子质量最大,酸值和羟值最小;催化剂选择钛酸四丁酯（TBOT）与氧化锌,二者协同效果最佳。通过FT IR与1H NMR测试表明,所需的目标产物PBMT被成功合成。DSC和TGA结果表明,PBMT的热性能比PBMS的热性能有大幅度提高。     

再生基聚对苯二甲酸丁二醇酯-co-碳酸丁二醇酯(r-PBCT)的热降解动力学

废旧聚酯纺织品经乙二醇(EG)醇解、与1,4-丁二醇(BDO)酯交换后得到对苯二甲酸双羟基丁二醇酯(BHBT),再与碳酸二甲酯(DMC)和BDO酯交换制备的双甲基碳酸丁二醇酯(BMBC)缩聚制备出再生基聚对苯二甲酸丁二醇酯-co-碳酸丁二醇酯(r-PBCT)共聚酯。在高纯氮气的气氛下,采用不同的升温速率对r-PBCT的热降解动力学进行研究,并与聚碳酸丁二醇酯(PBC)进行对比研究。利用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa及Friedman 3种方法分别计算了其热降解表观活化能。结果表明：PBC为一步降解行为;r-PBCT为两步热降解行为,随着BT链段含量的增加,活化能逐渐增加,热稳定性不断增强。利用Coast-Redfern法研究了PBC和r-PBCT的热降解反应动力学机理,其中,PBC的热降解反应级数为0.5;r-PBCT遵循一维扩散反应机理,反应级数为2.0。     

聚衣康酸丁二醇酯的合成

以衣康酸(IA)与1,4-丁二醇(BOD)为原料,分别用直接酯化缩聚法(方法一)与分步加料法(方法二)合成聚衣康酸丁二醇酯(PBI)。通过探究PBI的酸值、特性黏数、相对分子质量及分布来研究两种工艺的反应历程。结果表明,方法一合成的PBI,酸值高于40mg(KOH)/g,特性黏数[η]为8.2321mL/g,相对分子质量M_n 为2889,相对分子质量分散系数为1.614;而用方法二合成出的PBI,酸值低于39.61mg(KOH)/g,特性黏数[η]为6.6973mL/g,相对分子质量M_n 为2559,相对分子质量分散系数为1.568。通过红外光谱分析确定产品结构,综合比较,分步加料法制备PBI为最佳。     

低比例乙二醇用量下废旧PET织物的醇解及聚合再生研究

采用乙二醇(EG)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的投料质量比为1∶2,对原生PET、白色废旧聚酯纺织品与黑色废旧聚酯纺织品进行醇解及酯交换反应,对得到的对苯二甲酸二甲酯(DMT)进行提纯,然后再与EG进行聚合,将得到的再生PET与原生PET进行比较,研究EG用量对醇解产物和再生PET的影响。通过液质联用(HPLC-MS)、高效液相色谱(HPLC)、红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)、差示扫描量热法(DSC)及特性黏度(η)对醇解产物、DMT及再生PET进行表征。结果表明:3种聚酯的醇解产物均为对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体到五聚体,且含量差异不大;聚合得到的再生PET与原生PET性能无异,可满足纺丝要求。     

聚氨酯弹性体的合成及表征

以1,4-丁二醇分别与对羟基苯甲酸甲酯、对苯二甲酰氯为原料通过熔融酯交换反应合成1,4-二(对羟基苯甲酸)丁二醇酯(I)、α,ω-双(苯甲酰氯)聚对苯二甲酸丁二醇酯(BCPBT);将(I)与对苯二甲酰氯反应制得α,ω-双(酚基)聚对苯二甲酸-(1,4-对羟基苯甲酸丁二醇酯)二酯(PPBT),BCPBT和PPBT采用溶液缩合法合成共聚酯(II);PPBTI、I分别与2,4-TDI反应制得聚氨酯弹性体;并表征了弹性体结构及聚合物的热稳定性,熔融温度分别达到288.4℃和307.8℃。     

聚酯聚醚嵌段共聚型亲水整理剂PPBC的应用研究

采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)、乙二醇(EG)和聚乙二醇(PEG),通过酯交换、缩聚反应合成一定分子量的聚酯聚醚嵌段共聚型亲水整理剂PPBC,并应用于在涤纶织物亲水舒适整理,同时讨论PEG分子量对亲水整理剂PPBC亲水性能的影响.结果表明,经过亲水整理剂PPBC整理的织物亲水性、易去污和抗静电性得到明显的改善,并具有一定的耐洗性;与同类或其它类亲水整理剂相比,其具有较好的亲水性.     

DMT中DMO含量对酯交换及缩聚反应的影响

对苯二甲酸二甲酯（ＤＭＴ）是制备聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）的原料,因此,ＤＭＴ品质好坏直接影响ＰＥＴ的质量。本工作用实验证明了在ＤＭＴ的精制中若邻苯二甲酸二甲酯（ＤＭＯ）的残留量较大,不仅会影响酯交换和缩聚反应,还会导致所得ＰＥＴ切片的熔点降低,色泽发黄,而且切片干燥时易发生粘连,使可纺性下降。     

低挥发不饱和聚酯涂料的固化

为了降低不饱和聚酯固化过程挥发性和毒性,用衣康酸二甲酯代替苯乙烯作为不饱和聚酯固化活性稀释剂。探究了该体系引发剂、促进剂、稀释剂的用量及促进剂的选择,考察了实干时间、凝胶率、转化率、挥发分的变化,对比了衣康酸二甲酯和苯乙烯两种稀释剂对涂膜性能的影响。结果表明:衣康酸二甲酯为活性稀释剂时,该体系引发剂过氧化环己酮含量2.5%,促进剂异辛酸钴含量为引发剂质量的16%,稀释剂用量为30%,此时固化时间为5.5h,凝胶率达到76%;固化前20min略有挥发,40min后基本没有挥发,固化挥发分为15%,较苯乙烯相比降低5%;固化完全时,转化率达到50%,而凝胶率达到76%。通过分析两种稀释剂作用下的涂膜性能可知,衣康酸二甲酯与苯乙烯一样能优化涂膜性能,但存在亲水性差,用量较多的缺点。     

亲水易去污整理剂LW应用性能的研究

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)和聚环氧乙烷/环氧丙烷(PEO/PPO)嵌段聚醚为原料,通过酯交换和熔融缩聚反应,合成了水溶性较好的聚酯聚醚类嵌段共聚型亲水易去污整理剂LW,应用全反射红外光谱(FTIR-ATR)及全自动表面张力仪对共聚物结构及表面活性进行了研究.结果表明,LW具有聚酯聚醚共聚物结构特征,并且具有较高的表面活性.经过亲水易去污剂LW整理后的涤纶织物的亲水性、抗静电、易去污和柔软性能等各项性能得到明显的改善,亲水性具有一定的耐洗性.     

对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的工艺研究

研究了对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的反应过程,考察了溶剂、温度、时间等反应条件对目的产物收率的影响.结果表明合成对苯二甲酰胺的优化条件为用适当量的乙二醇溶解对苯二甲酸二甲酯,60 ℃常压通氨气反应8 h,对苯二甲酰胺收率可达94%.     

对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的工艺研究

研究了对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的反应过程,考察了溶剂、温度、时间等反应条件对目的产物收率的影响。结果表明合成对苯二甲酰胺的优化条件为:用适当量的乙二醇溶解对苯二甲酸二甲酯,60℃常压通氨气反应8h,对苯二甲酰胺收率可达94%。     

壬基酚聚氧乙烯(10)醚衣康酸单酯磺酸二钠盐的合成

以壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、衣康酸(IA)和亚硫酸钠为原料,通过酯化反应和磺化反应成功合成了壬基酚聚氧乙烯醚衣康酸单酯磺酸二钠盐。考察了反应温度、反应时间和物料物质的量比对反应体系的影响,得到的最佳工艺条件为:OP-10与IA的物质的量比为1∶1.05,酯化温度120℃,酯化时间4 h;酯化产物与亚硫酸钠物质的量比为1∶1.05,磺化温度90℃,磺化时间4 h。并通过红外光谱(IR)对产品结构进行对比分析,确定产物结构。     

带侧基双键的不饱和聚酯聚氨酯的合成及性能研究

由衣康酸和1,4-丁二醇合成的不饱和聚酯二元醇---聚衣康酸丁二醇酯(PBI)作为软段,甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,合成不饱和聚酯聚氨酯,研究了反应时间、温度、催化剂对-NCO 质量分数的影响以及原料比、引发剂、衣康酸含量对不饱和聚氨酯涂膜的影响。实验数据表明:TDI和PBI质量比为1∶1.5时,在温度为80℃,反应时间2h,DBTDL质量分数为1%,BPO 质量分数为1%的条件下合成的不饱和聚酯聚氨酯成膜后光滑、透明、平整,硬度为6H、附着力等级为1级。     

PBT/(PEG+IPA)多嵌段共聚醚酯弹性纤维的制备及性能

采用大分子酯交换法从聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚乙二醇(PEG)合成了PBT／PEG多嵌段共聚醚酯弹性体，并采用熔融纺丝法制备弹性纤维。为提高弹性纤维的低温回弹性能，采用间苯二甲酸(IPA)与PEG反应得到软段共聚酯，再与PBT通过酯交换反应得到PBT／(PEG IPA)共聚物，由于聚乙二醇结构的规整性降低，纤维的低温回弹性能得到了一定的改善。0℃时，改性纤维的回弹性与未改性纤维相比，回弹率E100％提高了12％，回弹率E200％提高了14．5％，回弹率E300％提高了12．3％。此外还考察了PBT链段含量对弹性纤维性能的影响，随着PBT的含量增加，纤维的熔点升高，断裂强度提高，但断裂伸长率和回弹性能同时降低。     

亲水易去污整理剂LW应用性能的研究

以对苯二甲酸二甲酯（DMT）和聚环氧乙烷/环氧丙烷（PEO/PPO）嵌段聚醚为原料,通过酯交换和熔融缩聚反应,合成了水溶性较好的聚酯聚醚类嵌段共聚型亲水易去污整理剂LW,应用全反射红外光谱（FTIR-ATR）及全自动表面张力仪对共聚物结构及表面活性进行了研究。结果表明,LW具有聚酯聚醚共聚物结构特征,并且具有较高的表面活性。经过亲水易去污剂LW整理后的涤纶织物的亲水性、抗静电、易去污和柔软性能等各项性能得到明显的改善,亲水性具有一定的耐洗性。     

淀粉含量和直链与支链比例对淀粉基可降解薄膜的性能影响及土壤降解研究

为探究淀粉含量和直链与支链比例对薄膜结构和性能的影响,采用挤出-热压法制备了一系列不同淀粉含量(30%～60%)以及不同直链与支链比例(65/35～20/80)的淀粉和聚己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸乙二醇酯(PBAT)及聚乳酸(PLA)共混的薄膜,通过扫描电镜和力学、屏障性能测试探讨淀粉与生物聚酯材料的相互作用。结果表明：淀粉添加量50%且直链淀粉65%的薄膜表现出最高拉伸强度和较好的阻隔性能,薄膜表面均匀,断裂面显示出淀粉和生物聚酯呈现双连续相缠绕结构;淀粉含量和直链淀粉比例增加会使水蒸气渗透性提高,水接触角测量显示由高疏水性(102°/68.6°)变为弱亲水性(64.5°/54.7°)。选择自然环境的土壤进行薄膜降解研究发现,淀粉成分可以促进降解,具有绿色环保的特点。     

聚酯(PET)合成中酯交换反应动力学研究

本文根据对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)进行酯交换反应过程中有缩聚反应发生这一事实,描述了酯交换反应的二级动力学模型,采用了电子计算机进行数据处理和验证动力学模型。     

衣康酸类水性自乳化聚酯合成及点击固化研究

以侧链带有碳碳双键的衣康酸（IA）、衣康酸磺酸钠（IsNa）、十一烯酸（UA）及1,4⁃丁二醇（BDO）为原料，通过酯化缩聚反应制备了结构可控衣康酸类水性聚（衣康酸类丁二醇⁃co⁃十一烯酸丁二醇）酯 （PBIINa⁃UA），该水性聚酯可通过紫外光引发的巯基⁃烯点击反应固化成膜。采用红外光谱仪、核磁共振仪、界面张力仪、电子万能拉力机等对固化膜的结构、界面张力、拉伸强度进行了分析。结果表明，合成的水性聚酯具有一定的自乳化性能，且基于巯基⁃烯点击反应固化所得漆膜相比于传统的热固化漆膜氧阻聚低。当PBIINa⁃UA中磺酸基团与双键物质的量比为1∶10、引发剂质量分数为1.5%时，得到的漆膜性能最佳     

酯交换法合成2,6-萘二甲酸乙二醇酯动力学研究

2,6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇酯交换反应为探针反应,研究了催化剂种类及其用量、乙二醇/2,6-萘二甲酸二甲酯摩尔比对探针反应动力学影响。实验结果表明,2,6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇酯交换反应不是单纯地遵循二级反应动力学。催化剂种类、用量以及乙二醇/2,6-萘二甲酸二甲酯摩尔比均对探针反应动力学方程有影响。