反相微乳液酶催化合成木质素-对甲酚共聚物

采用一种全新的反相微乳液体系 :十六烷基三甲基溴化铵 正丁醇 异辛烷 水 ,用辣根过氧化物酶催化合成木质素对甲酚共聚物 ,证实了反应的可行性。红外光谱的结果表明木质素与对甲酚发生了聚合反应 ,差示扫描量热分析的结果表明引入对甲酚改善了木质素的热性能。讨论了该聚合过程中酶浓度 ,活性剂浓度 ,W0 :c(H2 O) c(CTAB) ,酚浓度 ,木质素浓度 ,醇烃比对分子量的影响 .回归实验数据得出控制分子量大小的关联式 ,平均偏差为 8.7%。     

酶促木质素与酚共聚反应速率研究

进行了过氧化物酶催化木质素与酚聚合反应及其动力学实验研究。确定了木质素浓度(Y)与吸光度 (X)的关系 ,并得到关联式 :Y =0 .0 916X。通过测定反应剂中酚的浓度 ,得到酚单体消耗速率 ,从一个侧面探索了反应速率。结果表明 ,在反相微乳液系统中 ,酶促反应速率很大。     

悬浮聚合法制取不同分子量级别的聚甲基丙烯酸甲酯

采用粉状MgCO3 作为分散剂 ,悬浮聚合制取了分子量从 2 4× 10 4 ～ 2 5 4× 10 4 的聚甲基丙烯酸甲酯。考察了温度、引发剂种类和浓度、分子量调节剂、转化率对聚合物分子量的影响规律 ,用粘度法测量了聚合物聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)的分子量。结果表明 :温度的升高、引发剂浓度的增大、分子量调节剂的加入都会导致分子量的减小 ,随着转化率的提高 ,聚合物的分子量增大。在同等条件下 ,引发剂过氧化苯甲酰 (BPO)聚合所得的分子量较偶氮二异丁腈 (AIBN)高。通过实验 ,得到了满足作者需求的分子量 (96× 10 4 ～ 10 0× 10 4 )的聚合物的聚合条件为 :分散剂MgCO3 用量 1% ,单体∶水相 =1∶2 5 (质量比 ) ,引发剂BPO浓度 0 5 % ,反应温度 70℃ ,反应时间 3h。     

含酯基双子季铵盐阳离子表面活性剂的合成及性能

分别以氯乙酸辛酯 ,氯乙酸十二醇酯、氯乙酸十四醇酯和四甲基乙二胺反应合成了相应的含酯基双子季铵盐阳离子表面活性剂化合物 (Ⅰ～Ⅲ )。滴体积法测定化合物Ⅰ～Ⅲ的表面张力和cmc。γcmc分别为2 7 3 1、 3 3 73和 3 4 0 1(mN/m) ,cmc分别为 5 0 1× 10 -3 、 3 98× 10 -3 和 3 16× 10 -3 (mol/dm3 )。     

甘蔗渣木质素的结构及其对纤维素酶解的影响

对甘蔗渣有机酸预处理、碱处理和氧化预处理过程中得到的5种木质素[乙酸木质素(AAL)、Acetosolv木质素(As L)、Milox木质素(ML)、过氧乙酸木质素(PAAL)和碱木质素(AL)]进行了结构表征,通过元素、官能团和化学组分分析、分子量测定及光谱特性分析,验证了甘蔗渣木质素为典型的H-S-G型木质素,除PAAL外其余4种木质素具有类似的结构特性,而PAAL由于过氧乙酸的氧化作用使木质素结构显著变化,从而具有较低的分子量、较高的酸溶木质素和羰基含量.将5种木质素添加至纤维素酶催化水解体系中,纤维素转化率均有不同程度降低,PAAL的抑制作用最强.结合添加木质素单体模型化合物的实验表明,酚羟基是木质素抑制纤维素酶作用的关键官能团,对羟苯基中酚羟基的抑制作用比愈创木基和紫丁香基更强.木质素对纤维素酶解的抑制作用不只是通过无效吸附纤维素酶实现,小分子的酚类降解产物也会降低纤维素的酶解转化效率.     

新型超高相对分子量阳离子聚丙烯酰胺的合成

研究了由过硫酸铵、甲醛次硫酸氢钠、功能性单体 DA及其它助剂组成的低温复合引发体系引发丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (AETMAC)与丙烯酰胺 (AM)水溶液绝热聚合。考察了影响共聚物特性黏数[η]的因素 :单体浓度 1 8%～ 3 2 % ,引发剂浓度 (9～ 3 0 ) mg/L ,功能单体浓度 (2 .9～ 2 3 .2 )× 1 0 - 3mol/L。由该低温复合引发体系在适宜条件下引发 AETMAC/AM共聚合 ,可得到溶解性能很好、阳离子度为 1 0 %～70 % ,分子量 (1～ 2 )× 1 0 7的 P(AETMAC-AM)干粉。     

绿色表面活性剂的生产及市场前景(待续)

2.2.1 微生物表面活性剂 微生物表面活性剂是一组结构多样的化合物,从简单的分子,如磷脂和脂肪酸,到糖脂、脂肽和高分子量聚合物,如脂多糖.亲水部分可以由糖基、氨基酸、环肽、磷酸根、羧酸或醇组成,而疏水部分可以由长链脂肪酸、羟基脂肪酸或其他结构组成.微生物表面活性剂主要分为2大类:低分子量表面活性剂(生物表面活性剂)和...     

十二烷基苯磺酸钠对疏水缔合两性聚合物的性能影响

使用激光光散射仪、流变仪研究了十二烷基苯磺酸钠（SDBS）对疏水缔合两性聚合物的溶液性能影响.结果表明,盐浓度较低时,溶液粘度随表面活性剂浓度的增加出现先增加后下降的过程;盐浓度过高时,表面活性剂在盐水中析出.表面活性剂对聚合物溶液的弹性模量具有较大的影响,对粘性模量的影响较小.表面活性剂对聚合物的流体力学半径＜Rh＞和聚合物的表观重均分子量Mw均有较大影响.     

可裂解Geminin型季铵盐表面活性剂的合成与性能

合成了一系列可裂解Gemini型季铵盐表面活性剂烷基-α,ω-双(二甲基酰氧乙基溴化铵),标记为Ⅱ-m-n(m=12,14;n=3,4,6);采用红外光谱和核磁共振进行结构表征.测定了相关的性能,结果表明,可裂解Gemini型季铵盐表面活性剂具有很强的胶束生成能力,其临界胶束浓度(CMC)为2.63×10-4～4.17×10-4mol/L(m=12)及2.88×10-5～4.46×10-5mol/L(m=14),分别比相应的单季铵盐表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)低两个数量级;其泡沫稳定性、乳化性能和杀菌性明显优于相应的单季铵盐表面活性剂.     

丙烯酰胺-马来酸酐共聚合物膜及其对CO2、CH4吸附性能研究

通过自由基聚合制备了丙烯酰胺(AM)和马来酸酐(MA)共聚合物.粘度法测定了聚合物的相对分子量,元素分析法和FTIR等分析表征了共聚物的化学结构,此外研究了共聚合物对CO2和CH4的溶胀吸附性能.在本实验条件下,共聚物的相对分子量、共聚物中两种单体的摩尔数之比m/n、对CO2的平衡吸附量等随聚合过程中单体配比AM/MA的增加而增大;共聚合物的相对分子量在7～17万之间,共聚物中两种单体的摩尔数之比在5～30之间,对CO2的平衡吸附量在45～70mg(CO2)· (g(干膜)) -1之间;而共聚物对CH4的平衡吸附量仅为4mg(CH4)·( g(干膜))-1左右,且不随单体配比AM/MA的增加而变化,这表明丙烯酰胺和马来酸酐共聚合物作为CO2/CH4分离用膜材料,具有较好的CO2优先选择吸附性能.     

Molecular weight and distribution of copolymer of lignin‐phenol in copolymerization catalyzed by peroxidase

The molecular weight and distribution of lignin‐cresol polymer in peroxidase‐catalyzed copolymerization of lignin with cresol in the reversed micellar system can be controlled by adjusting the surfactant concentration and other factors. The maximal mean molecular weight of copolymer obtained is 1890 kDa. The surfactant sustains chain growth. The cresol and/or polycresol is incorporated into the copolymer, and the thermal property of the copolymer is improved. A correlation for copolymer mean molecular weight is developed. The synthesized copolymer drops out of solution and can be easily recovered. The materials appear to act as thermosets and may have applications as replacements of conventional phenolic resins. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 81: 2408–2418, 2001     

酶促木质素与酚共聚反应及产物表征

在反相微乳液系统中 ,用辣根过氧化物酶进行了酶促木质素与酚共聚反应 ,并进行了红外光谱分析及差示扫描量热分析。结果表明 ,由于在木质素分子间引入了聚甲酚片段 ,共聚物的热性能有较大改善。聚合物的重均分子量随反应温度的升高而增加     

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的结构表征及应用

在引发剂过硫酸铵 (APS)的作用下 ,二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC)和丙烯酰胺 (AM)通过共聚合反应合成了一种新的阳离子型聚合物。在n(DMDAAC)∶n(AM) =2∶1、c(APS) =2 0×1 0 - 2 mol L、t=60℃、t=3h的条件下 ,所得共聚物的阳离子度 (聚合物链节中阳离子单体的链节所占摩尔分数 )为 45%、相对分子质量为 4 7× 1 0 6 、产率达 96%。用红外光谱对聚合物的结构进行了表征 ,同时对聚合物的絮凝与脱水作用也进行了实验。     

Fe-Al催化剂催化丙烯腈与甲基丙烯酸丁酯聚合

以Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac表示乙酰丙酮)催化体系催化丙烯腈(AN)与甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合,考察了聚合规律,用红外光谱和差热分析研究了共聚物结构,凝胶渗透色谱研究了共聚物分子量及其分布。动力学实验表明聚合对单体浓度呈一级反应,表观活化能为46.1 kJ/mol。     

Synthesis,characterization, and properties of amphiphilic poly(ethyl acrylate) with uniform polyoxyethylene grafts

Amphiphilic copolymers of ethyl acrylate (EA) with uniform polyoxyethylene (PEO) grafts were synthesized by copolymerization of EA with methacrylate terminated PEO macromer in benzene using azobisisobutyronitrile as the initiator. The effects of the molecular weight of the macromers, the charging weight ratio of the macromer to EA, the total monomer concentration, and the amount of initiator on the grafting efficiency (GE) were reported as was the molecular weight of the copolymers. The highest GE reached to above 90% and the molecular weight of the copolymers varied from (5–15) × 10⁴. The reactivity ratio of EA with the macromer was determined to be 0.83. The graft copolymers were purified with extractions and the purified products were characterized with IR, ¹H‐NMR, gel permeation chromatography, differential scanning calorimetry, and membrane osmometry. The average grafting number of the copolymer varied from 2 to 11. The glass‐transition temperature of the poly(EA) in the copolymer was increased because of the partial compatibility of the two components. The crystalline property, emulsifying property, and dilute solution viscosity of the graft copolymers, as well as ionic conductivity of their complexes with alkali metal salts, were studied. The emulsifying volume decreased with the increasing molecular weight of the PEO grafts. The addition of NaOH to the emulsion affected the emulsifying volume only slightly, whereas the addition of HCl changed the oil in water type emulsion into a water in oil type. The conductivity of the LiClO₄ complex of the copolymer with an oxyethylene/Li ratio of 20 reached 3.7 × 10^?5 S/cm at 27°C. The lower the crystallinity of the complex, the higher was the conductivity. The dilute solution viscosity showed the existence of intramolecular microphase separation. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 80: 903–912, 2001     

反相微乳液聚合引发剂对聚丙烯酰胺分子质量影响的研究

分别以三种引发剂体系为引发剂,从引发机理出发,通过正交实验研究了丙烯酰胺反相微乳液聚合中引发剂种类、引发剂浓度、反应温度、单体浓度等对聚丙烯酰胺(PAM)相对分子质量的影响。结果表明,引发剂种类对水溶性PAM相对分子质量有显著的影响;过硫酸铵-亚硫酸氢钠和偶氮二异丁腈复合引发体系是合成高相对分子质量PAM的有效引发体系。该引发体系在反应温度为40℃,氧化还原引发剂与偶氮的质量比为1∶4,单体浓度为20%,引发剂浓度为0.3%,pH为9的最佳条件下合成的PAM相对分子量为1.44×107。     

多金属氰化络合物催化环氧丙烷的聚合

用多金属氰化络合物(MMC)催化环氧丙烷开环均聚,考察了酸及起始剂对聚合诱导期的影响,以及转化单体/起始剂摩尔比、酸用量、加料方式及催化剂等对聚合物相对分子质量及其分布的影响。并用FTIR、1HNMR、SEC-MALLS对聚合产物结构进行了表征。结果表明,以MMC为催化剂,在w(H2SO4)<5×10-5、温度130℃、连续加料、w(MMC)>1×10-4时,所合成聚醚相对分子质量分布较窄(Mw/Mn=1.1~1.2),且相对分子质量可控;FTIR、1HNMR及SEC-MALLS分析结果表明,所合成聚醚具有预期结构。实验发现,聚合反应体系只存在一种活性中心,其机理可能为配位阳离子聚合。