CF4在Al2O3上的分解反应——最佳反应温度探索

以程序升温及恒温反应方式研究了CF4在Al2O3上的分解反应,测试了CF4的转化率,用XRD、比表面积测试、SEM-EDS等技术对反应前后的Al2O3进行了结构表征。结果表明：程序升温反应至700℃时CF4转化率达到最高;850℃恒温反应时γ-Al2O3的结构稳定性和反应活性较高,900℃反应时部分γ-Al2O3转变成了低活性的α-Al2O3导致比表面积和CF4转化率急剧下降。850℃是γ-Al2O3与CF4反应的最佳温度。     

H_2S在Fe_3O_4表面的吸附反应研究

根据含硫原油加工过程中常温活性硫的腐蚀状况,研究了低体积分数H2S气体在Fe3O4表面的吸附反应过程,考察了温度、反应气体相对湿度、Fe3O4中w(H2O)对吸附反应的影响。研究结果表明,温度升高,反应气体相对湿度及Fe3O4w(H2O)的增加均促进吸附反应。     

O,O -二甲基硫代磷酰胺异构反应动力学与绿色集成工艺

研究了硫酸二甲酯浓度和反应温度对O,O-二甲基硫代磷酰胺异构化反应的影响,建立了O,O-二甲基硫代磷酰胺异构化反应的动力学模型.拟合得到了O,O-二甲基硫代磷酰胺在硫酸二甲酯催化作用下的反应动力学模型参数.结果表明,主副反应均为二级反应,主反应的活化能为104 kJ/mol,副反应的活化能为111～116 kJ/mol,降低反应温度可减少副反应的发生.提出了采用硫酸二甲酯为催化剂,O,O-二甲基硫代磷酰胺异构合成O,S-二甲基硫代磷酰胺的绿色集成工艺.     

Al_4O_4C的碳热还原合成及其反应动力学

以氧化铝(Al2O3)和石墨(C)为原料,采用碳热还原工艺合成铝氧碳(Al4O4C),借助于X射线衍射仪和场发射扫描电子显微镜研究了加热温度和保温时间对合成铝氧碳(Al4O4C)的影响。结果表明:提高加热温度,可加快Al2O3和C反应生成Al4O4C的反应速率;延长保温时间可增大Al2O3和C反应生成Al4O4C的反应程度。在反应初期主要为固-固反应,Al2O3和C直接接触反应生成Al4O4C和一氧化碳(CO);后期主要为气-固反应,Al2O3和CO气体反应生成Al4O4C和二氧化碳(CO2)。计算得到气-固反应的频率因子和活化能分别为338.66和264.19kJ/mol。     

聚乙烯醇水溶液中H_2O_2的催化分解反应动力学研究

研究了在聚乙烯醇 ( PVA)水溶液中 H2 O2 的催化分解反应动力学 ,讨论了 PVA浓度、反应温度、搅拌速率等对 H2 O2 分解反应的影响。结果表明由于小分子在 PVA水溶液中的扩散影响 ,致使 H2 O2 的分解反应动力学行为明显偏离经典的 H2 O2 分解反应动力学曲线 ,其偏离程度依赖于扩散的影响     

添加V_2O_5催化制备碳化铁的动力学

研究了923～1073 K的温度范围内,1%V2O5添加剂对70%(ψ)H2 30%(ψ)CH4与铁矿石反应的动力学.运用未反应核模型,求出了不同温度下反应的表观速率常数及反应的表观活化能.结果发现添加V2O5与否铁矿石还原阶段的反应活化能变化不大,表明添加V2O5对铁矿石的还原反应促进作用较弱;添加1%V2O5的试样碳化反应活化能由72 kJ/mol降低到46.5 kJ/mol,减少了35%,说明V2O5对铁碳化反应有较强的促进作用.     

自蔓延高温合成法制备Al2O3-Cr金属陶瓷

研究了稀释剂Cr2O3对Al-Cr2O3体系自蔓延高温合成（SHS）反应过程及反应产物的影响,并讨论了用自蔓延加压法制备致密的Al2O3-Cr金属陶瓷的可能性。实验结果表明：随稀释剂Cr2O3加入量的增加,Al-Cr2O3体系SHS反应温度和反应产物的孔隙度逐渐降低,激发反应所面的加热时间延长。稀释剂Cr2O3的加入能改善Al2O3与Cr之间的润湿性,避免在反应产物中出现Cr偏聚和分层现象。在一定稀释剂Cr2O3加入量下,通过采用在SHS反应结束后迅速施加－压力将可能制备出致密的Al2O3-Cr金属陶瓷。     

微波合成LiCoO2及其反应机理

以Co3O4和LiOH·H2O为原料,微波反应合成了LiCoO2.考察了Co3O4和反应原料在微波场和普通加热时的反应行为.由X射线衍射(X ray diffraction,XRD)和扫描电镜(scanning electron microscope,SEM)观察对样品进行表征.XRD实验结果表明Co3O4和反应物在微波场和普通加热时的反应行为不同.在微波场中,在750℃Co3O4发生分解,Co3O4和LiOH·H2O反应生成LiCoO2的反应分两步完成.采用普通加热时,Co3O4在900℃以下不发生分解,Co3O4和LiOH·H2O生成LiCoO2的反应一步完成.SEM观察表明,微波合成LiCoO2样品颗粒边缘清晰、光滑.粒度分布实验表明以样品中的粒子直径为1～12μm的颗粒个数计所得百分含量为98.05%.     

CS自由基与O_2的反应产物COS的研究

以 CS2 和 O2 体系为研究对象 ,探讨 1 85 nm光照射下 CS自由基与 O2 反应产物 COS的生成机理 ,并讨论了光照时间、O2 的初始分压及外加 N2 对 COS的生成的影 .实验表明 ,O2 捕集 CS自由基后产生 COS和 O原子 ,抑制了 CS+ S→ 2 CS2 的反应 ,O原子又进一步消耗反应体系中的CS2 促进了 COS的产生 .     

氨肟化反应中影响双氧水分解因素浅析

本文对环己酮氨肟化反应体系中引发H2O2分解的因素进行了研究,针对各种影响因素提出控制H2O2分解的优化措施。结果表明：在氨肟化反应体系中,NH3过量导致的碱性环境、H2O2过量加入或H2O2浓度过高以及氨肟化反应不完全,是引起H2O2分解的主要原因;反应温度、反应压力等操作条件的变化也可改变H2O2的分解速度;微量的锰、锌、铜、铁、镍等金属离子的存在,也会大大加速H2O2的分解。控制适当的NH3浓度及酮/H2O2摩尔比、反应条件以及降低金属离子含量有利于提高H2O2的有效利用率,这些结果可以为优化氨肟化反应工艺、降低H2O2消耗提供依据。     

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成葡萄糖五乙酸酯

介绍了杂多酸 (盐 )型催化剂 Ti Si W1 2 O40 / Ti O2 的制备方法。以自制的Ti Si W1 2 O40 / Ti O2 作为催化剂 ,通过葡萄糖和冰乙酸反应合成了葡萄糖五乙酸酯 ,并探讨了诸因素对产率的影响。实验表明 :Ti Si W1 2 O40 / Ti O2 具有良好的催化活性 ,糖酸摩尔比 1∶ 6 .5 ,催化剂的用量为反应液的 2 .0 % ,酯化反应时间为 2 h,反应温度1 0 2～ 1 0 4℃ ,反应产率可达 89.7%。     

高岭石碱石灰的烧结过程

以CaO-Al2O3-SiO2-H2O和Na2O-CaO-Al2O3-SiO2-H2O体系为对象,通过热力学计算研究了高岭石(Al2O3·2SiO2·2H2O)在碱石灰烧结过程中的反应行为.结果表明:在n(CaO)/n(SiO2)为1的高岭石与氧化钙烧结过程中,形成了不能被碱液溶出的2CaO·Al2O3·SiO2和CaO·Al2O3·2SiO2.在n(CaO)/n(SiO2)为1,1.5或2的高岭石碱石灰烧结反应中,CaO·SiO2会与Na2O·Al2O3反应形成Na2O·Al2O3·2SiO2,从而导致在碱性体系中氧化铝的溶出率降低,而3CaO·2SiO2与2CaO·SiO2不与Na2O·Al2O3反应.CaF2对烧结反应有促进作用.     

1-丁烯与H2S反应制备仲丁硫醇动力学研究

以Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了P2O5-MoO3/Al2O3催化剂。在排除内外扩散影响的条件下,研究了1-丁烯与H2S在P2O5-MoO3/Al2O3催化剂上反应生成仲丁硫醇反应的本征动力学。在反应温度120~180℃、压力0.2 MPa的条件下,考察了反应温度、1-丁烯分压和硫化氢分压对反应速率的影响。对1-丁烯在P2O5-MoO3/Al2O3催化剂上的催化硫化机理进行了探讨。实验结果表明,1-丁烯与H2S在P2O5-MoO3/Al2O3催化剂上的反应机制是1-丁烯与H2S发生共吸附后由表面反应控制的二级催化反应,根据该机理得到反应动力学方程为A B2A A B B A(1)kp p r K p K p根据实验数据得到其指前因子k0=3.3×109,活化能Ea=60.78 kJ/mol。     

中学化学教学中2O3（催化剂∥或hν）3O2反应类型的探讨

高中化学教学中,大多教师对2O3(催化剂∥或hν)3O2的反应是非氧化还原反应深信不疑。文章从理论上对该反应进行了分析、探讨,认为该反应应该是氧化还原反应。     

CO_2气氛下CaO对煤焦气化的影响

在自行搭建的热重分析仪上,采用Ca O作为催化剂,CO2为气化剂,进行了煤焦的催化气化实验,分析了Ca O对气化过程的影响。研究表明:去离子水对气化反应无影响;Ca O对气化反应的催化效果明显,催化剂的添加饱和度为5%,高比例的Ca O会造成气化反应活性降低;较高的反应温度会造成Ca O催化效果降低;Ca O对浑源煤焦催化效果最好,贵州煤焦次之,对准东煤焦催化效果最差;Ca O对制焦过程会产生影响,进而影响到煤焦气化反应;提高制焦温度以及延长制焦恒温时间均会造成煤焦反应活性的降低。     

Nb2O5纳米材料在催化氢化肉桂醛中的影响

使用Nb2O5纳米线（W-Nb2O5）和介孔Nb2O5（S-Nb2O5）两种载体负载金属Pd,制备了Pd/W-Nb2O5和Pd/S-Nb2O5两种催化剂对肉桂醛(CMA)进行催化还原,考察了催化剂的活性和选择性。以乙醇为反应溶剂,催化剂用量0.10 g,80 oC,2MPa H2压力下反应6 h,Pd/W-Nb2O5对CMA的转化率为99%,HCMA的选择性为65%。Pd/S-Nb2O5在相同条件下反应, CMA转化率为98%,HCMA选择性为84%。W-Nb2O5表面酸性过强,导致HCMA选择性变低。继续考察Pd/S-Nb2O5在不同条件下对CMA加氢反应的影响。结果显示温度,H2压力,催化剂载体Nb2O5的晶化温度对反应均有影响。     

灰分对焦炭溶损反应起始温度的影响

通过灰分添加实验得到不同灰分含量的焦炭,研究了灰分对焦炭溶损反应起始温度的影响。随着灰分的增加,焦炭的溶损反应起始温度逐渐降低,焦炭灰分由1.63%增加至20%时,溶损反应起始温度由941.6℃降低至927.7℃;Fe2O3、Ca O、Mg O对焦炭溶损反应起催化作用,而Si O2和Al2O3对焦炭溶损反应的影响较小。     

N2O4/O3硝化芳烃反应的宏观动力学研究

讨论了N2O4／O3硝化芳烃的动力学行为。利用稳态处理方法得出了反应动力学模型。Raman光谱显示N2O4／O3反应体系不存在硝酰阳离子,说明N2O4／O3硝化芳烃不是硝酰阳离子的亲电取代过程。N2O4／O3硝化苯和甲苯时。反应速率对苯和甲苯的浓度为零级、对四氧化二氮为0．5级;当N2O4／O3硝化氟苯时。反应速率对氟苯为1级、对四氧化二氮为零级。实验结果与动力学模型相吻合。通过竞争实验测定出NzOt／Oa硝化芳烃的哈米特方程logfP^R=-7．26σp^ -0．125。反应常数为-7．26。与混酸硝化取代芳烃的反应常数相近。说明这两种硝化反应过程中决定异构体分布的过渡态具有相似结构。     

异丙醇的O3/H2O2复合氧化动力学研究

采用停流光谱仪研究了异丙醇在T=298K和pH=3～11范围内O3 / H2O2复合氧化的反应动力学.结果表明异丙醇的O3 / H2O2复合氧化反应动力学随反应体系的pH值不同而不同.在酸性和中性条件下,反应相对于O3浓度、异丙醇浓度都为1级;在碱性条件下,异丙醇较容易被O3/H2O2复合氧化降解,总反应级数为2级,相对于O3浓度、异丙醇浓度和H2O2浓度分别为1级、0级和1级,可见异丙醇的降解速率与它的浓度无关.在T=298K,当pH值从9增大到11, 反应速率常数从3486.1(mol·L-1)-1·s-1增大到38239.2(mol·L-1)-1·s-1. 表明在酸性条件下,异丙醇的O3/H2O2复合氧化是O3分子直接攻击异丙醇的反应占主导;在碱性条件下,自由基型反应占主导.     

负载型CuO-NiO催化剂 催化合成Guerbet十六醇性能

以正辛醇为原料,考察了催化剂载体种类、Cu O-Ni O负载量和n(Cu O)∶n(Ni O)摩尔比对Guerbet十六醇催化合成反应的影响,在此基础上,以优选的30%Cu O-Ni O/Ca CO3(Cu O-Ni O负载量,即Cu O与Ni O所占质量百分数,为30%;n(Cu O)∶n(Ni O)=1∶2)为催化剂,进一步优化了反应条件(反应温度、反应时间和催化剂用量)。结果表明,Cu O-Ni O/Ca CO3-KOH催化体系能有效地催化正辛醇合成Guerbet十六醇,在Cu O-Ni O/Ca CO3、KOH投料量分别为0.10%和3.0%(催化剂投料量为催化剂质量与正辛醇质量百分比)时,240℃下反应1 h,Guerbet十六醇的收率和选择性分别为83.5%和87.3%。