球形高效丙烯聚合催化剂的合成及性能

通过喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2复合载体,并分别采用AlEt3为助催化剂、邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP）为内给电子体,以甲基环己基二甲氧基硅烷（CHMDMS）为外给电子体制备了丙烯聚合催化剂。通过液相本体聚合的方法研究了该催化体系催化丙烯液相本体聚合的性能。结果表明该类催化剂具有活性高、立体定向性好、颗粒形态好、氢调敏感性好等优点,所得的聚丙烯产物复制了催化剂的形态,呈规则的球形。该催化剂可用于丙烯的液相本体＋气相组合工艺制备高抗冲聚丙烯,所得丙烯抗冲共聚物的低温性能得到了显著提高。     

上海工程公司对SPG聚丙烯工艺流程进行模拟研究和优化

SPG是中国石化上海工程有限公司拥有自主知识产权的聚丙烯（PP）生产工艺技术。该工艺采用丙烯液相本体淤浆聚合与卧式气相聚合相组合的生产方法，以高效载体催化剂为主催化剂、烷基铝（三乙基铝）为助催化剂、硅烷为给电子体，氢气为分子量调节剂，丙烯为聚合单体，先后通过丙烯淤浆聚合和气相聚合得到聚丙烯粉料。SPG聚丙烯工艺技术包括催化剂配置及输送、预聚合、淤浆聚合、气相聚合、气／固分离、聚丙烯粉料干燥和丙烯气回收。[第一段]     

丙烯聚合用TiCl4/MgCl2催化剂高温聚合研究

研究了在没有外给电子体条件下,不同聚合温度、不同烷基铝对二醚BMMF为内给电子体催化剂的丙烯聚合动力学行为和得到聚丙烯的微观结构的影响.结果表明,对该催化剂体系,聚合温度越高,得到等规聚丙烯越规整;高温聚合采用还原能力较低的烷基铝可以提高催化剂活性.     

丙烯聚合用非塑化剂类BCM催化剂的性能及其工业应用

BCM-400型催化剂的粒径分布窄、颗粒形态好。小试液相本体聚合评价结果表明,BCM-400型催化剂活性高,活性衰减速率慢,氢调敏感性和立体定向能力好,所制聚丙烯的相对分子质量分布窄,细粉含量少。在Innovene气相中试装置上制备了熔体流动速率不同的均聚聚丙烯,不加外给电子体的情况下,催化剂仍然能够保持较高的立体定向能力。在Innovene气相工业装置上采用氢调法制备了超柔无纺布专用无规共聚聚丙烯Y40-V,Y40-V的力学性能优良,通过了FDA溶出物认证,可以用作直接接触食品的聚丙烯材料。     

氰基琥珀酸酯为内给电子体的丙烯聚合催化剂

以2-氰基-2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(CDIPS)为内给电子体制备了Zielgler-Natta丙烯聚合催化剂(记为CDIPS催化剂),通过本体聚合及中试评价研究了催化剂的性能,并利用~(13)C NMR,DSC,GPC等方法对制备的聚丙烯进行了表征。实验结果表明,CDIPS含量适宜的催化剂具有良好的综合性能,如高活性和高定向性,制备的聚合物粉料形态良好,堆密度高。与含邻苯二甲酸酯内给电子体的参比催化剂相比,CDIPS催化剂的氢调性能和对外给电子体的响应均不敏感。CDIPS催化剂可应用于气相聚丙烯工艺制备相对分子质量分布较宽的聚丙烯。当制备低溶体流动速率产品时,CDIPS催化剂的优势更明显,所得产品的拉伸模量、弯曲模量和常温冲击强度均优于参比催化剂。     

高间规选择性单中心丙烯聚合催化剂

丙烯是最有吸引力及最廉价的生产通用聚合物的单体。虽然乙烯聚合催化剂本质上在其控制聚合物相对分子质量和多分散性能力方面不同，但用于合成聚丙烯（PP）的催化剂在其控制它们制备的聚合物的立构规整度方面也不同，它们可从等规或间规到无规PP。立构规整度对熔融温度（Tm）及许多其它的材料性能有影响。     

内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(上)

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。     

内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(下)

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。     

复配内给电子体催化剂催化丙烯聚合

对TiCl4/MgCl2/1,3-二醇酯(LLX)/邻苯二甲酸酯(DBP)复配内给电子体催化剂的丙烯聚合行为进行了研究。用表面能谱仪分析催化剂活性中心Ti2p3/2的电子状态表明,TiCl4/MgCl2/LLX/DBP复配内给电子体催化剂与TiCl4/MgCl2/DBP催化剂相比,Ti附近的电子云密度大;丙烯聚合动力学和本体聚合实验结果表明,采用TiCl4/MgCl2/LLX/DBP复配内给电子体催化剂,初始聚合速率快且衰减慢、活性高、氢调敏感性好。用凝胶渗透色谱、示差扫描量热仪、13C核磁共振等方法对TiCl4/MgCl2/LLX/DBP复配内给电子体催化剂制备的聚丙烯进行了表征,与TiCl4/MgCl2/DBP催化剂制备的聚丙烯相比,前者的相对分子质量分布变宽、熔点降低、熔融焓减小、分子链的规整度下降。     

聚合温度对聚丙烯性能的影响

采用连续釜式预聚和卧式釜气相串联聚合工艺,利用BCM催化剂,二乙氨基三乙氧基硅烷外给电子体进行了丙烯聚合,考察了聚合温度对聚丙烯性能的影响。实验结果表明,随聚合温度的升高,催化剂的聚合活性降低,聚丙烯的相对分子质量分布变窄、等规度先增大后减小、结晶温度和熔点逐渐降低。聚丙烯的热变形温度、拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量与等规度的变化趋势相同,即先增大后减小,在95℃时为最大值。当聚合温度在85~95℃时,催化剂的氢调敏感性比较好,聚丙烯的相对分子质量分布较窄、等规度高、热性能较好、力学性能优异。