D002树脂催化法合成双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷

以N,N-二甲基苯胺(DMA)与甲醛为原料,以大孔强酸性催化树脂D002催化合成双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷(MBDA)。结果表明,反应时间10 h,反应温度110℃,DMA与甲醛摩尔比为2∶1.2,D002树脂用量为DMA质量的4%时,MBDA的产率为92.2%,树脂的重复使用性能良好。     

利用13C NMR技术探究叔胺溶液中HCO3-的生成

利用¹³C NMR技术对CO₂捕获叔胺溶剂进行了碳元素的定量研究,主要考察了对胺溶剂解吸热影响较大的HCO₃^-的生成规律。重点对叔胺分子结构中羟基官能团(-OH)、羟烷基数目、烷基支链及氮原子(N)所连接烷基链大小对胺溶剂生成HCO₃^-的影响。在20℃条件下分别对1 mol·L^-1具有不同CO₂负载的1-二甲基氨基-2-丙醇(1DMA2P)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、3-二甲氨基-1-丙醇(3DMA1P)、二乙氨基-2-丙醇(1DEA2P)、N,N-二乙基乙醇胺(DEEA)、N,N-二甲基乙醇胺(DMMEA)及三乙醇胺(TEA)溶液进行了¹³C NMR测试研究。实验结果显示:在相同浓度的叔胺水溶液中,同一CO₂负载下的叔胺-CO₂-水体系中HCO₃^-的含量顺序为:DMMEA > MDEA>3DMA1P > 1DMA2P > TEA > DEEA > 1DEA2P。通过对各叔胺分子结构中N原子的电子云密度大小及空间位阻效应分析,得出如下结论:3DMA1P分子中-OH官能团离N原子的距离大于其在DMMEA分子中的距离,导致其生成了较少的HCO₃^-;DMMEA分子中N原子上连接的烷基链小于DEEA分子中N原子上的烷基链,导致DMMEA溶液中生成了更多的HCO₃^-;MDEA分子中羟烷基数目少于TEA分子中的羟烷基数目,且MDEA比TEA多了一个甲基,导致MDEA溶液中含有更多的HCO₃^-;3DMA1P相比1DMA2P、DEEA相比1DEA2P分子中都少了一个甲基支链,导致3DMA1P溶液相比1DMA2P溶液、DEEA溶液相比1DEA2P溶液生成了更多的HCO₃^-。     

N-甲基-N-2-羟乙基对甲苯胺和过氧化物引发体系

研究了N,N 二甲基苯胺(DMA)和N 甲基 N 2 羟乙基对甲苯胺(MHPT)与过氧化物组成的引发体系对不饱和聚酯树脂(UPR)固化的影响。结果表明:在促进剂浓度相同时,MHPT的凝胶时间为DMA的1/4～1/7,固化时间为DMA的缩短50%～25%,放热峰温度和巴氏硬度比DMA的高;固化温度与凝胶时间曲线表明MH PT比DMA的反应活性更高。温度比较低时(5℃),2,4 二氯代过氧化二苯甲酰(DCBPO)和过氧化二苯甲酰(BPO)/DMA体系不能使树脂快速固化,而DCBPO和BPO/MHPT体系能使树脂快速固化。使用DSC对固化的树脂样品进行非等温扫描,结里显示玻璃化转变温度和固化程度比DMA的高。     

对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的合成研究

研究了对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛以苯作为溶剂的合成反应。结果表明:以苯为溶剂,对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的产率较传统的维斯迈尔法以DMF为溶剂几乎没有变化,因苯价廉且可回收,以苯为溶剂较DMF为优。较佳的反应条件是:n(DMA(DEA))∶n(DMF)∶n(POCl3)=1∶1.3∶1.2。对二甲氨基苯甲醛合成加料顺序为DMA→DMF→POCl3;对二乙氨基苯甲醛加料顺序为DEA→POCl3→DMF。     

PBA-P(MMA-DMA)核壳乳胶粒子的制备

采用预乳化半连续种子乳液聚合方法制备了一种新型的表层含氨基的聚甲基丙烯酸丁酯(PBA)-聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)[P(MMA-DMA)]核壳乳胶粒子,并通过激光粒径分析仪、透射电子显微镜、X射线光电子能谱仪和元素分析仪等对其进行表征。结果表明:PBA-P(MMA-DMA)乳胶粒子为核壳结构,PBA核芯和PBA-P(MMA-DMA)核壳乳胶粒子的平均粒径分别为270,340 nm;PBA-P(MMA-DMA)核壳乳胶粒子的壳层确实含有甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA),当DMA用量为甲基丙烯酸甲酯质量的10.0%时,PBAP(MMA-DMA)核壳乳胶粒子氮元素质量分数达0.29%,折合壳层氨基质量分数达0.78%。     

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的制备

介绍了以甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与二甲氨基乙醇 (DMAE)为原料 ,铅作催化剂来制备甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DMA)的方法 ,讨论了不同反应物配比、反应温度与反应压力等条件对反应产率的影响 ,得出了反应的最佳条件。     

两个D-π-A型双氰基二苯乙烯双光子荧光染料的合成

该文合成了两个以双氰基二苯乙烯为母体的D-π-A型双光子荧光染料,并以其作为模型化合物对双氰基与末端取代基对双光子吸收的影响进行了系统研究。两个化合物(DMO和DMA)具有大的双光子吸收截面(δ)。含有末端氨基的DMA较末端甲氧基的DMO具有更长的发射波长〔λem(DMA)=554 nm>λem(DMO)=459 nm〕、更大的双光子吸收截面〔δ(DMA)=3 650 GM>δ(DMO)=830 GM〕和更高的荧光量子产率〔η(DMA)=0.456>η(DMO)=0.294〕。理想的末端取代基不是烷氧基而是取代氨基。这类双氰基二苯乙烯染料拥有小的分子尺寸、大的δ(830～3 650 GM)、长的发射波长(459～554 nm)和大的斯托克斯位移(St)(131～150 nm),是比较理想的用于双光子荧光标记和探针的发色团。     

蒽在N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和1-N-2-甲基吡咯烷酮中溶解度的测定与关联

用平衡法测定了蒽在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和1-N-2-甲基吡咯烷酮(NMP)中20—95℃下的溶解度;应用UNIFAC法建立了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度的模型方程,并采用MATLAB语言对模型方程进行了求解,计算得到了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度。结果表明,实验测定值与模型计算值总体规律吻合较好,蒽在DMF、DMA和NMP中溶解度模型计算值和实验值的平均偏差分别为17.56%,15.24%和29.65%,UNIFAC可以预测蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解特性,为蒽的溶剂法分离过程中溶剂的选择和工艺优化提供了一定的理论依据。     

芳叔胺促进剂对锚固剂的固化

研究了过氧化物与芳叔胺N,N-二甲基苯胺(DMA)和N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)组成的体系引发不饱和聚酯锚固剂的固化,两种促进剂的锚固力和压缩强度相当;室温下用过氧化苯甲酰作引发剂时,发现DMT反应效率是DMA的1 5～3 5倍,与实验结果一致,即DMT的凝胶时间和固化时间比DMA分别缩短2/3和62%以上,放热峰温度也比DMA的高;由此说明,DMT比DMA具有更大的低温反应活性。在不用2,4-二氯代过氧化苯甲酰条件下,过氧化苯甲酰和DMT组成的体系也能使锚固剂达到超快速固化;说明DMT适合作锚固剂的促进剂。     

5-甲基-2-(对-N,N-二苯氨基苯基)-4-乙酰基噁唑的合成

将亚硝酸钠溶液加入到溶于冰醋酸中的乙酰丙酮中 ,温度保持在 0～ 5℃得到了羟亚氨基乙酰丙酮 (Ⅰ ) ,产率 4 4 %。对 N ,N 二苯氨基苯甲醛 (Ⅱ )由三苯胺、N ,N 二甲基甲酰胺、三氯氧磷经Vilsmeier反应合成 ,产率 89%。羟亚氨基乙酰丙酮和对 N ,N 二苯氨基苯甲醛溶于冰醋酸中 ,在干燥的氯化氢作用下 ,温度保持在 0～ 5℃ ,首先生成盐酸盐中间体 (Ⅲ ) ,然后控制温度为 4 0～ 5 0℃ ,盐酸盐在冰醋酸中经锌粉还原为 5 甲基 2 (对 N ,N 二苯氨基苯基 ) 4 乙酰基口恶唑 (Ⅳ ) ,反应时间 3h ,产率 2 2 %     

相转移催化法合成新树型配体——N,N′,N″-(三苄基)-三乙氨基胺和N,N′,N″-(三苯甲酰)-三乙氨基胺

报道了以相转移催化法合成一类新有机试剂——三乙氨基胺类树型配体 N,N′,N″-(三苄基)-三乙氨基胺(TBAA)和N,N′,N″-(三苯甲酰)-三乙氨基胺(TBOAA),产率 85% 以上。此类化合物具有近似三角架形结构,能产生荧光,可以与稀土离子进行选择性配位。     

4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸的合成研究

讨论了 4- (N,N-二甲氨基 )苯甲酸的各种合成方法。认为 4- (N,N-二甲氨基 )苯甲醛在Na Cl O2 -乙腈体系中被氧化成 4- (N,N-二甲氨基 )苯甲酸具有操作简便、成本低 ,适合工业化生产     

氟橡胶的新型硫化剂

据苏联《Про-стьСК、шиниРТИ》1986,№1报道,氨基甲基硫脲衍生物—N—二甲基氨基甲基硫脲,N—二乙基氨基甲基硫脲,N—吗啉基甲基硫脲,N,N’—双(哌啶甲基)硫脲等能有效地硫化26型氟橡胶。这些衍生物为白色晶体,无味,无毒,长期贮存时稳定。熔点低的N—二乙基氨基甲基硫脲(351～352K)的分解温度最     

DMF及DMA抑制生物硝化的研究

N,N-二甲基甲酰胺(DMF)及其分解产物二甲胺(DMA)具有较强的生物硝化毒性。经过驯化的城市污水厂活性污泥仍受到DMF与DMA的硝化抑制,50%硝化抑制时对应的DMF和DMA分别为47.1 mg/g和10.1 mg/g。而来自制药废水处理系统的活性污泥,经过驯化后能够完成硝化过程,但其允许的DMF及DMA最大质量浓度分别为200、80 mg/L。研究结果对指导含DMF废水处理工程的设计与调试有一定参考意义。     

在线红外检测仪在头孢噻肟酸合成中的应用

利用在线红外检测仪ReactIRTM4000在线监测以7-氨基头孢烷酸(7-ACA)与2-甲氧亚氨基-2-(2-氨基-4-噻唑基)-硫代乙酸苯并噻唑酯(MEAM)为原料,用二甲基乙酰胺(DMA)作催化剂,一步合成头孢噻肟酸的实验过程,主要考察了反应时间对反应的影响。在最佳反应条件下(催化剂用量、反应物用量、结晶pH已经优化)头孢噻肟酸的合成摩尔收率超过98%。     

两种磺酰胺类染料中间体的合成与表征

合成了两种磺酰胺类染料中间体N (4 氨基苯磺酰基) N′ (3 氨基 4 甲氧基苯磺酰基) 1,4 苯二胺(Ⅴ)和N (4 氨基苯磺酰基) N′ (4 氨基 3 甲基苯磺酰基) 1,4 苯二胺(Ⅸ)。合成步骤如下:(1)乙酰苯胺和氯磺酸反应所得的对乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺一步胺化得4 氨基 4′ 乙酰氨基苯磺酰苯胺(Ⅰ);(2)邻氨基苯甲醚和邻甲苯胺的氨基保护后与氯磺酸反应得3 乙酰氨基 4 甲氧基 苯磺酰氯(Ⅲ)和3 甲基 4 乙酰氨基 苯磺酰氯(Ⅶ);(3)Ⅰ分别与Ⅲ、Ⅶ在NaOH溶液中进行第二步胺化,所得缩合物水解得产品Ⅴ、Ⅸ。产品均经红外、质谱、核磁、元素分析表征确定了结构。第二步胺化反应优化条件均为:n(Ⅰ)∶n(Ⅲ或Ⅶ)=1∶1 5,反应温度70℃,反应时间4 5h,溶剂为w(NaOH)=3%,n(NaOH)∶n(Ⅰ)=3∶1的溶液,产率分别为91 66%、93 22%。     

对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲荧光猝灭法测定虾头中微量汞的研究

采用对二甲氨基苯甲醛与氨基硫脲反应,合成对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲(DMA),并用NMR对其结构进行表征,研究其荧光光谱。发现其水溶液在448 nm处发射强荧光。探讨DMA在水溶液中当有Hg~(2+)存在时,DMA的荧光可被完全猝灭,据此建立了荧光猝灭法测定微量Hg~(2+)的方法,其线性范围是0~1.5×10-5 mol/L,检出限为1.00×10-7 mol/L。该方法用于虾头中微量汞的测定,灵敏度较高,重现性好。     

芳叔胺-氯化苄引发聚合动力学的研究

由N,N-二甲基苯胺(DMA)-氯化苄(BzCl)两者构成的混合物或其季铵盐,皆可引发乙烯型单体自由基聚合反应,并已应用于某些纤维的接枝共聚改性工作.本文为了进一步探讨DMA-BzCl体系的引发特性,采用膨胀仪法(高真空装置下聚合),以苯为溶剂,于60℃测定了该体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的反应速率.求得聚合速率Rp∝[MMA],Rp∞[Ⅰ](当[DMA]=[BzCl]=[Ⅰ]时),Rp∞[BzCl]~1/2.(当[DMA]不变时),并推导得如下动力学方程式,R_p=-d[M]/dt=Kp(K_l/K_t)~(1/2)[DMA]~(1/2)[BzCl]~(1/2)[DMA].还研究了DMA苯环上取代基的效应.若为吸电子取代基时,使聚合速率降低,降低的程度符合于Hammett方程.     

原子灰固化体系及固化温度的初探

采用过氧化苯甲酰(BPO)和过氧化甲乙酮(MEKP)两种固化体系对原子灰(不饱和聚酯树脂)进行固化和差示扫描量热(DSC)测试,考察了原子灰的固化性能、固化程度以及低温敏感性。结果表明,在BPO–DMA(N,N-二甲基苯胺)体系中引入异辛酸钴[Co(Ⅱ)]后,原子灰的固化快,表干好,附着力优,温度敏感性低。当BPO–DMA–Co(Ⅱ)固化体系中促进剂DMA与Co(Ⅱ)的质量比为1∶1时,原子灰的固化过程放热快,转化率高,固化时间短,固化后的打磨性较佳。     

CuBr/DMAP/DMA催化乙醇氧化羰基化合成碳酸二乙酯反应的研究

为了提高乙醇氧化羰基化合成碳酸二乙酯(DEC)催化反应性能,考察了不同配体、催化剂配比、催化剂浓度、反应温度、反应时间等条件对乙醇转化率和DEC选择性的影响,并利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)和气相色谱(GC)对反应产物进行了定性和定量分析。结果表明,当以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为配体,CuBr:DMAP=1:2,在合适的反应条件下(催化剂浓度0.25 mol·L-1,反应压力3.5 MPa,反应温度100℃,40 mL N,N-二甲基乙酰胺(DMA)),乙醇转化率为28.6%,DEC选择性为99.9%。通过探讨反应机理,认为CuBr/DMAP/DMA催化体系不仅有利于主反应控制步骤CO的插入反应,有助于中间体的形成,缩短了反应的诱导期,反应时间由180 min减至90 min,也抑制了副产物乙酸乙酯中间体的形成,提高了反应的选择性。