甲基丙烯酸甲酯/γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷溶液共聚的研究

引入γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（TMSPMA）对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）进行改性，以乙酸丁酯为溶剂，采用溶液聚合法，制备了甲基丙烯酸甲酯／TMSPMA共聚物。研究了反应温度、引发剂浓度对溶液聚合转化率的影响。用红外光谱仪、核磁共振仪和热重分析仪对共聚物进行了表征。结果表明，红外谱图中1085cm^-1叫处S-O-C键的吸收峰和核磁共振谱图中δ=0．67处Si的α位氢核共振峰，均证明TMSPMA已经与MMA共聚；升高反应温度、延长反应时间和增大引发剂浓度均提高了聚合反应转化率；未交联的共聚物热稳定性随TMSPMA浓度增加而下降；有机硅氧烷交联后，共聚物（单体浓度比为16：1，摩尔比，下同）的起始分解温度为250℃，具有较高的热稳定性。     

β-蒎烯与苯乙烯自由基共聚合的动力学

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,研究了β-蒎烯（PI）与苯乙烯（St）自由基共聚反应的动力学,探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对聚合速率（Rp）的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、苯乙烯浓度的增加而增大,随着β-蒎烯浓度的增加而降低。并得出了该聚合反应的速率方程和表观活化能。     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/α-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠（SDS）为乳化剂,过硫酸钾（KPS）引发剂引发N-苯基马来酰亚胺／苯乙烯／丙烯腈／α-甲基苯乙烯（PMI／St／AN／α-MeSt）进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,α-MeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84．14kJ／mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0．46次方和乳化剂浓度的0．57次方成正比。乳化剂浓度8．4mmol／L,引发剂浓度1．8mmol／L,聚合温度75℃,聚合1h,85℃熟化2h是较为合理的反应条件。α-MeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0．35mol／L以下。     

新型衣康酸阻垢剂的合成及其阻垢性能研究

以自由基聚合方法合成了新型衣康酸三元共聚阻垢剂,通过红外光谱法、热重分析、X射线衍射对共聚物进行了表征,并用静态阻垢法评价共聚物的阻垢性能。结果表明,聚合物的红外光谱图未出现双键烯烃吸收峰,而在3 435,1 707 cm-1处有较强的吸收峰,说明反应单体发生了共聚反应,且聚合物含有大量羧基、羟基、氨基等官能团;在100℃内聚合物失重率很小,作为阻垢剂热稳定性很好;聚合物2θ为19°处有最大吸收峰,且吸收峰较强,说明聚合物为晶态高聚物。当引发剂用量为9%,引发温度为40℃时,产品的阻垢性能最好,可达到85%~90%。     

高密度聚乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的研究

研究了高密度聚乙烯 (HDPE)接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)的反应工艺。探讨了引发剂(DCP)用量、GMA用量、苯乙烯 (St)用量及反应时间对接枝率的影响。在 180℃ ,引发剂DCP浓度为 0 .14phr ,GMA浓度为 3phr,St与GMA的质量比为 1∶1,反应时间为 15min时 ,制得接枝率为 1.2 7%的接枝物。红外光谱在 1730cm- 1、915cm- 1处分别显示出羰基和环氧基团的特征吸收峰 ;接枝物DTA曲线的熔融吸收蜂亦向低温方向偏移 ,从而证明了接枝反应的发生     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯乳液共聚动力学研究

为了合成适于药物包衣用的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯(MMA-EA)共聚物胶乳,对以非离子型乳化剂OP-10为乳化剂、过硫酸钾为引发剂的MMA-EA乳液共聚动力学进行了研究。发现初期共聚速率随着乳化剂浓度、引发剂浓度和聚合温度的增加而增大,这是由于共聚物乳胶粒子平均粒径随着乳化剂、引发剂浓度和聚合温度的增加而减小,乳胶粒子数目增加所致。通过调节乳化剂、引发剂以及反应温度可以达到合适的聚合反应速率,最终合成出转化率大于95%的MMA-EA共聚乳液。     

紫外辐照引发PF-g-SAN接枝共聚反应的研究

以二苯甲酮（BP）为引发剂,通过紫外光辐照引发苯乙烯（St）、丙烯腈（AN）在纸浆纤维（PF）表面共聚,生成苯乙烯/丙烯腈共聚物（SAN）并接枝PF生成SAN接枝纸浆纤维（PE-g-SAN）,研究了引发剂BP浓度、St/AN质量比、辐照时间、反应温度对PF-g-SAN的接枝率和接枝效率的影响,用红外光谱仪和扫描电子电镜表征接枝产物,得出最佳反应条件为St/AN质量比2∶1,BP浓度2%,反应时间20 min,反应温度40℃。     

丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸反相乳液聚合的研究

采用Span-80为乳化剂，白油为分散介质，（NH4）2S2O8-Na2SO3为引发剂，研究了丙烯酰胺（AM）与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）的反相乳液共聚反应，合成出了高相对分子质量的共聚物。讨论了引发剂用量、乳化剂用量、水油比、单体浓度等因素对共聚物相对分子质量的影响。引发剂用量为单体质量的0．2‰，乳化剂为油相的6．7％，水油比为1：1．5，单体浓度为37．5％时可获得高相对分子质量的共聚物，且聚合反应平稳易控制。     

反相乳液五元体系淀粉接枝共聚反应动力学

研究了在淀粉/单体/乳化剂/油/水五元反相乳液体系中引发淀粉和丙烯酰胺接枝共聚反应的动力学,考察了引发剂和乳化剂浓度、单体和淀粉浓度、反应温度等因素对表观聚合速率的影响.结果表明：在本实验考察范围内单体浓度和淀粉浓度对聚合速率影响明显,聚合过程中快速链终止和慢速链终止反应同时存在,动力学关系式为：R_p∝［I］^0.93［M］^1.28［St］^1.47［E］^0.61,聚合速率随体系温度的升高而加快,在35～55℃范围内,聚合反应的表观活化能为82.01 kJ•mol^-1.     

黄原胶与丙烯酸接枝共聚反应的研究

以过硫酸钾为引发剂,在氮气保护下,研究了黄原胶（XG）与丙烯酸（AA）的接枝共聚反应。考察了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间等因素对接枝率及接枝效率的影响,探讨了过硫酸钾引发黄原胶接枝丙烯酸共聚反应的基本规律。采用红外光谱（FT—IR）对接枝共聚物的结构进行研究,并初步探讨了接枝机理。     

Statistical experimental strategies approach to emulsion copolymerization of styrene and n-butyl acrylate

A batch emulsion copolymerization for the preparation of styrene-n-butylacrylate (St/BA) copolymer latexes is investigated. A series of n-butylacrylate-styrene copolymer latexes were obtained by emulsion copolymerization in the presence of K₂S₂O₈ (KPS) as initiator and with/without emulsifier (sodium lauryl sulfate). The effect of such preparation conditions as initiator concentration, the St/BA ratio, reaction temperature, agitation rate, and emulsifier concentration on the polymerization rate, particle size of copolymer latex, and molecular weight distribution of the resulting copolymer (∼ 80% conversion), respectively, is systematically studied using fractional factorial design methodology. Fractional factorial analysis indicates that the effects of the St/BA ratio, reaction temperature, emulsifier concentration, as well as the two-factor interaction of temperature and emulsifier concentration, are the key variables influencing the polymerization rate. At ∼ 80% monomer conversion, statistical analysis clearly isolates emulsifier concentration as the dominant factor affecting average particle size of copolymer latex; results also indicate that the effects of the St/BA ratio, reaction temperature, and emulsifier concentration are major effects influencing the polydispersity of polymer molecular-weight distribution. For 7.30 g KPS/100 g monomer and 500 rpm agitation rate, the conditions for minimizing molecular-weight distribution (∼ 80% conversion) occur for a reaction temperature, St/BA ratio, and surfactant concentration of 70°C, ∼ 3.59/1, and ∼ 2.08 g/100 g monomer, respectively, generating a minimum molecular-weight polydispersity of ∼ 3.0. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 69: 551–563, 1998     

PUAG-St超浓乳液共聚稳定性的研究

用甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇(N_(210))、丙烯酸-β-羟乙酯(β-HEA)、聚乙二醇-600(PEG-600)分三步制得含双键的非离子型聚氨酯PUAG,然后与苯乙烯单体,在MS-1、十六醇(CA)、聚乙烯醇(PVA- 1788)作乳化体系,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在55℃下引发聚合。研究了NCO/OH摩尔比、复合乳化剂质量浓度、引发剂质量浓度、内相比、聚合温度、PUAG的量等因素对聚合稳定性影响。用透射电子显微镜(TEM)观察聚合物乳胶粒子的形态,用红外光谱证明了PUAG的共聚物的生成。     

苯乙烯/N-丁基马来酰亚胺共聚合研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,采用溶液聚合法合成了苯乙烯/N-丁基马来酰亚胺共聚物.详细研究了聚合温度、引发剂用量、单体配比对共聚合动力学的影响,并对共聚机理进行了初步探讨.     

丙烯酸丁酯细乳液单电子转移-蜕化链转移聚合反应

单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)聚合是一种单体适用性广、对聚合环境要求不苛刻的活性自由基聚合方法。以Na_2S_2O_4为催化剂,CHI3为引发剂,采用水相细乳液聚合法进行丙烯酸丁酯(BA)的SET-DT活性自由基聚合,考察了聚合温度、引发剂/催化剂浓度、催化剂滴加方式和乳化剂浓度对聚合动力学、聚丙烯酸丁酯(PBA)数均分子量和分子量分布的影响。结果表明,细乳液聚合速率明显大于悬浮聚合,可在较低温度(30℃以下)、较低引发剂和催化剂浓度(BA,CHI_3和Na_2S_2O_4的初始摩尔浓度比为1 600:1:8)下实现BA的快速聚合;通过聚合过程滴加Na_2S_2O_4催化剂和增加十二烷基硫酸钠主乳化剂浓度,可提高聚合速率;采用低引发剂浓度和催化剂逐步滴加聚合得到的PBA的平均分子量较大,分子量分布较窄。     

含氢聚硅氧烷为助稳定剂的苯乙烯细乳液聚合动力学研究

以含氢聚硅氧烷(PHMS)为助稳定剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂、过硫酸钾(KPS)为引发剂,研究了苯乙烯(St)体系的细乳液聚合反应动力学。比较了PHMS为助稳定剂体系与十六烷(HD)为助稳定剂体系聚合反应动力学;考察乳化剂、引发剂及PHMS用量对体系转化率的影响。结果表明:PHMS作为助稳定剂能制备出稳定的细乳液;与HD作助稳定剂体系相比较,聚合反应动力学过程的四个阶段出现较早,反应前期聚合反应速率较快,最高聚合反应速率分别是:Rp,PHMS=10.50×10-4mol·l-·1s-1,Rp.HD=6.65×10-4mol·l-·1s-1;乳化剂用量由0.5%增加到2%时,体系最终转化率由68%增大到83%;引发剂用量由0.3%增大到0.6%时,体系最终转化率由64%增大到82%;随着PHMS用量由2%增加到8%,体系最终转化率由80%降低到71%;但由8%增大到10%时,前期转化率下降而最终转化率由71%升高到75%。     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯悬浮-乳液耦合聚合动力学

采用苯乙烯(St)悬浮聚合过程滴加甲基丙烯酸甲酯(MMA)乳液聚合组分,进行悬浮-乳液耦合聚合(SECP), 制备大粒径聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-PMMA)复合粒子.采用¹H NMR分析方法,讨论了SECP动力学特征.St的SECP聚合速率和转化率与悬浮聚合一致;MMA聚合速率决定于乳胶粒子聚合速度和凝并在悬浮粒子表面的速度,聚合速率比常规乳液聚合速率低.由于凝并在悬浮粒子表面的PMMA乳胶粒子不再有乳液聚合特征,MMA在SECP中转化率低于同条件常规乳液聚合.分别得到乳化剂和引发剂浓度与SECP和普通乳液聚合恒速段聚合速率的关系.     

苯乙烯/丙烯酸丁酯交联体系乳液聚合动力学研究

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)乳液共聚,加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、聚丁二烯生胶(PB)作为交联剂,研究了聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度、单体配比对聚合速率的影响。实验结果表明,共聚体系的表观活化能为70.67kJ/mol,聚合初始速率与引发剂浓度的0.43次方、乳化剂浓度的0.56次方和单体BA的0.49次方成正比。