超支化不饱和树脂改性不饱和聚酯涂料的制备及性能研究

为了进一步提高不饱和聚酯涂料的固化能力和涂膜的综合性能,用三羟甲基丙烷二烯丙基醚与异佛尔酮二异氰酸酯加成物对端羟基超支化聚酯进行改性制得超支化的不饱和树脂,再用所得的超支化不饱和树脂对线性不饱和聚酯进行改性,用傅里叶变换红外(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TG)等对产物进行表征与分析,结果表明,当超支化不饱和树脂添加量为30%时,所得涂料具有最优异的综合性能,表干时间39 min,铅笔硬度2H,柔韧性3 mm,耐冲击性45 cm,拉伸强度10.15 MPa,断裂伸长率13.06%,耐热性最好。     

超支化聚合物的性能研究

介绍了超支化聚合物结构特征,独特的溶液和本体性能,以及影响这些性能的主要因素.     

超支化环氧树脂的分子模拟及其杂化树脂的性能

利用一步法合成了4种不同分子质量的低黏度液态超支化环氧树脂,并利用该树脂与双酚A型环氧树脂(E-51)杂化复合,研究其固化物的冲击性能.杂化树脂的冲击性能随超支化环氧树脂含量和/或分子质量的增加先增加后下降,具有最大值;当相对分子质量在3 400左右、质量分数为12%左右时,体系的冲击强度达到最大值,与纯E-5l相比提高了208.8%.利用FT-IR和分子模拟技术对超支化环氧树脂的性质和结构进行了表征,采用sEM对杂化树脂的断裂表面进行表征.并解释了增韧机理.     

超支化聚合物改性热固性树脂

介绍了超支化聚合物(HBP)的结构和特性,综述了其在改性热固性树脂[如环氧树脂(EP)、不饱和聚酯树脂、乙烯基树脂及酚醛树脂(PF)等]方面的应用。最后对HBP改性热固性树脂的发展方向进行了展望。     

Boltorn型超支化聚酯的改性及其在齿科修复中的应用

通过异氰酸酯与羟基的加成反应,实现商业化超支化Boltorn聚酯末端甲基丙烯酸酯基团的引入,将其部分取代传统的齿科单体双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯/二甲基丙烯酸三乙二醇酯(Bis-GMA/TEGDMA),并进一步与无机填料复配,探索其对齿科修复复合树脂性能影响规律。结果表明:超支化分子的引入能够有效降低所制备树脂的聚合收缩和溶解性,同时改性超支化分子中的氨基甲酸酯基一定程度上弥补了超支化结构本身带来的机械性能较差的弱点,所得复合树脂机械性能与Bis-GMA体系相差不大。     

松香基超支化环氧树脂的合成及性能研究

首先以马来海松酸三缩水甘油酯(MPTGE)和马来海松酸(MPA)为主要原料,一步法合成松香基超支化聚酯(HPR),然后HPR再与环氧氯丙烷(ECH)经开环酯化、闭环反应,得到松香基超支化环氧树脂(HPER)。讨论了开环酯化、闭环反应中各因素对产物性能的影响,采用凝胶色谱仪、红外光谱仪对合成产物进行了表征,并确定了适宜的工艺条件:氯丙烷(ECH)与超支化聚酯(HPR)物质的量比为18∶1,开环反应以四丁基溴化铵为催化剂,用量为反应物总质量的2%,反应温度100℃;闭环反应中以氢氧化钠溶液作为中和剂,50℃下反应3 h。所得环氧树脂的环氧值为0.23 mol/100 g,粘度为850 mPa.s。     

含氟化合物改性超支化树脂的合成及其涂膜性能

以二乙醇胺、丙烯酸甲酯、季戊四醇为原料,通过一步法制备第2代端羟基超支化聚(酯-胺)树脂(HO-16),然后以全氟辛酸和氯化亚砜为原料制备全氟辛酸酰氯中间体,用全氟辛酸酰氯对此超支化树脂上的端羟基进行部分改性,制得端基含氟的超支化树脂(HO-16-F),并通过红外和热重等方法对其进行表征。研究了不同接枝率的改性含氟超支化树脂固含量与黏度的关系,测定HO-16和改性树脂HO-16-F在不同溶剂中的溶解性。最后以HDI三聚体为固化剂,研究不同全氟辛酸酰氯接枝率的含氟超支化树脂的涂膜性能。     

树枝状超支化聚酯改性丙烯酸树脂的合成及其水性涂料性能的研究

用树枝状超支化聚酯BoltornTM H20(B-OH)与乙酰乙酸叔丁酯(t- BAA)进行酯交换反应制备了乙酰乙酸封端B-OH(BBA).用BBA对丙烯酸酯树脂(WA)进行了共聚改性和共混改性分别制备了BBA - WA和BBA/WA水性涂料.研究了BBA用量对涂料固化涂膜各项性能的影响.结果表明:随着BBA用量的增加,BBA- WA涂膜的耐水、耐碱、耐酸和耐盐水等耐久性显著提高,而BBA/WA涂膜的耐久性变化不大.3类涂料涂膜的耐久性以BBA - WA最优,WA/BBA次之,WA较差.1H- NMR、FT - IR、DSC和Tg分析表明,BBA的乙酰乙酰基的亚甲基与单体发生了接枝共聚反应形成以BBA结构为核的超支化聚合物.在BBA- WA涂料中,BBA结构可提高丙烯酸树脂所含羟基的交联反应程度,使涂膜具有更高的交联程度、更高的玻璃化转变温度和更好的热稳定性,从而使涂膜具有优良的耐久性.由于BBA结构的乙酰乙酰基具有吸收紫外光作用而使涂膜具有优良的耐紫外光老化性能.     

超支化聚酯的端基改性及其涂膜性能

以三羟甲基丙烷为核多元醇,二羟甲基丙酸为AB₂型单体,对甲苯磺酸为催化剂准一步法合成了第二代超支化聚酯(HBP-0)。HBP-0分别经己内酯和月桂酸改性得到改性超支化聚酯(HBPs)。采用FT-IR、¹H NMR和GPC对HBP-0的结构和相对分子质量进行表征,发现超支化聚酯的支化度为0.43,相对分子量与理论相对分子量比较接近, 相对分子质量分布系数只有1.72。以甲苯二异氰酸酯加成物为交联剂,考察了改性超支化聚酯交联涂膜性能,结果表明,3种改性超支化聚酯的涂膜性能在光泽度、耐冲击性、附着力和柔韧性方面表现十分优异。其中HBP-3同时用己内酯和月桂酸改性具有最佳性能,黏度最低为7500 mPa·s,涂膜表干40 min,且硬度达到F。而单独用己内酯或月桂酸改性的HBP-1和HBP-2的相应数据分别为7×10⁵ mPa·s、20 min和HB及17500 mPa·s、90 min和2B。     

超支化聚酯的合成及改性

以三羟甲基丙烷为核分子,二羟甲基丙酸为单体,合成了超支化聚酯。采用了IR、GPC、特性黏数和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。实验表明合成的超支化聚酯具有较窄的分子质量分布和较小的大分子流体力学半径,有类似球形的分子结构;得到的支化聚酯Mn=4.68×103g/mol,Mw=5.4×103g/mol,Mw/Mn=1.15,[η]=5.28 mL/g。进一步用油酸对聚合物进行改性,并研究了固含量与黏度的关系及其漆膜的性能;结果表明该树脂具有良好的成膜性和涂膜性能。     

超支化聚合物改善聚乙烯性能的研究、

将超支化聚合物（HBP）添加到聚乙烯（PE）管道料中，采用SEM、DSC、成型工艺、拉伸实验等手段研究了不同邶P用量对PE结晶性能、注塑工艺、力学性能等的影响。结果表明：HBP的加入可使PE的结晶速率稍有提高，有效改善了PE注塑样条的表面光洁度，提高其熔体流动性，从而改善注塑加工工艺，同时提高了PE的拉伸强度。     

星形超支化聚酯改性丙烯酸酯树脂的制备及其水性涂料性能研究第二部分——星形超支化聚酯改性丙烯酸酯水性涂料性能研究

以自制的星形超支化聚合物B-PE10P为改性剂对水性丙烯酸酯(WA)树脂分别进行物理共混改性和化学接枝改性,制备了B-PE10P/WA和B-PE10P-WA水性涂料,测试了涂膜性能.结果表明,与未改性的丙烯酸涂料漆膜相比,物理共混改性得到的B-PE10P/WA涂料,其漆膜耐水、耐碱、耐盐水和耐紫外光老化性能等显著提高;而化学改性得到的B-PE10P-WA涂料,其漆膜光泽度和耐久性都较差.B-PE10P/WA固化漆膜的傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)和热重(TG)分析表明,B-PE10P可提高丙烯酸酯树脂的交联反应程度,使漆膜具有更高的玻璃化转变温度以及更好的物理机械性能、耐久性能和热稳定性.     

光固化超支化聚氨酯的制备及其阻尼性能研究

以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、二乙醇胺(DEOA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料,合成了光固化超支化聚氨酯(UV-HPU)。结果表明:随着HEA含量的增加,树脂的热稳定性能、柔韧性和阻尼性能均有所提高;当w(HEA)=40%时,树脂的阻尼性能最好,tanδ峰值达到最大值(0.76),其力学性能接近甚至超过国内外同类产品。     

超支化聚硅氧烷的合成及其在树脂改性中的应用进展

超支化聚硅氧烷作为一种新型的的高分子材料,以其半有机半无机的分子结构和高低温、强烈憎水性等性能被广泛研究及应用。本文在综述超支化聚硅氧烷合成方法的基础上,对其在树脂改性方面的研究进行了总结,并展望了其未来的发展方向。     

超支化聚酯改性聚酯亚胺不饱和树脂

合成了一种带柔性链的芳醚型聚酯亚胺不饱和树脂(AEPUR),采用红外光谱技术对其结构进行了表征。研究了端羧基超支化聚酯(HTM-4)对AEPUR/环氧树脂E-44共混体系的弯曲性能、冲击性能和热性能的影响。结果表明,HTM-4能显著提高AEPUR/E44共混物的冲击强度和弯曲性能,表现出明显的增韧/增强作用,体系的热分解温度变化不大,残碳率明显增加。     

超支化聚丙烯酰胺的合成及其絮凝性能

围绕超支化聚丙烯酰胺开展研究,分析超支化聚丙烯酰胺的合成及表征,深入探讨超支化聚丙烯酰胺的絮凝性能。     

一类超支化聚合物单体的制备

本文利用酰氯与胺基反应生成酰胺的反应,制备出乙二胺双丙烯酰胺、丙二胺双丙烯酰胺,丁二胺双丙烯酰胺这一类单体,并且傅立叶红外光谱和核磁共振光谱仪对这些单体进行了表征,为制备超支化聚合物单体提供了方法。     

光固化水性超支化聚酯的合成及性能研究

分别用TDI、HEA、MA对合成的端羟基超支化聚酯(HBPE)进行末端改性,制得含端丙烯酰基、羧基的光固化水性超支化聚酯,再用NaOH中和成盐,用于乳液聚合,可形成阴离子型自乳化乳液.研究表明:合成光固化水性超支化聚酯的原料最佳配比为n(HBPE):n(TDI-HEA):n(MA)=1:5:7;以NaOH为中和剂,引发剂浓度在5%左右,有利于体系固化速度的提高;当改性HBPE加入量小于3%时,乳胶粒粒径小于100 nm.乳液聚合过程中凝聚率低于50%;乳液中改性HBPE加入量在1%以上,能明显改善乳胶膜的耐水性,且能使乳胶膜的硬度提高到2H以上.     

超支化共轭聚合物的合成性能及功能化研究

将超支化结构引入发光聚合物体系 ,合成了多种具有光、电功能的超支化共轭聚合物发光和化学传感器材料 .主要结果如下 :( 1 )这类聚合物溶解性好 ,热稳定性高 .通过改变聚合物端基 ,可以调节聚合物的电子、空穴传输性质 ,控制聚合物膜的形貌 ,改善聚合物的光物理性质及器件的性能 .如以吡啶基团为端基的超支化聚合物 ,固体膜中的荧光量子产率高达 88% ,不仅可以甩膜 ,还可以拉制LB膜 ,或通过自组装技术得到稳定均匀的功能性薄膜 .( 2 )改变核生色团的结构 ,可以调节聚合物的发光波长 ;高位阻和扭曲结构的连接单元即使在低分子量的条件下也…