核磁氢谱内标法快速测定酒制品中酒精含量

目的 建立核磁氢谱内标法快速测定酒制品中酒精含量的定量分析方法。方法 采用核磁共振氢谱(¹H nuclear magnetic resonance, ¹H-NMR),以二甲亚砜为内标物,以无水乙醇为对照品,按照单点法确立了定量计算公式,并对多种酒制品进行了测定。核磁共振氢谱测定参数为:温度25℃,谱宽2～14 ppm,脉冲角度45度,脉冲延迟时间3s,采样时间2s,扫描次数16次。结果 在优化的测试条件下,目标物与内标物定量特征峰面积比在1:8～3:1范围内,该方法表现出良好的线性关系(r=0.9998);精密度和重复性实验相对标准偏差(relative standard deviations, RSDs)分别为0.061%和0.35%;样品加标回收率为98.9%～104.3%,平均偏差为2.1%。研究表明,该方法同样适用于水峰压制的情况及对酒制品中其他物质的测定。结论 该方法样品需求量小、试剂成本低、结果稳定可靠,是一种简便、快捷的酒精含量检测方法。     

核磁共振碳谱法在多种食品药品蔗糖含量测定中的应用

采用核磁共振碳谱(¹³C Nuclear magnetic resonance,¹³C-NMR)的脉冲序列，分别以苯磺酸钠和蔗糖为内标物和对照品，建立了蔗糖含量的直接定量分析方法，并对多种食品和药品中的蔗糖进行了测定。¹³C-NMR测定参数为：谱宽–15～235 ppm，脉冲角度45°，温度25℃，脉冲延迟时间1 s，采样时间0.87 s，扫描次数为2000，氢宽带去耦。考察目标物加入量与定量特征峰面积比之间的相关性，得到回归方程Y=0.02415+0.03195X,r=0.9998，在测试范围内线性关系良好。精密度实验和重复性实验的相对标准偏差RSD分别为0.078%和0.520%。样本加标回收率95.50%～104.80%，平均98.60%。该方法不需要样品前处理，结果准确可靠，测定时间较短，是一种快捷简便的食品和药品中蔗糖含量的检测方法，也可用于其他糖类的测定。     

奶粉中核苷酸含量测定方法的优化

主要针对GB 5413.40-2016中核苷酸成分胞嘧啶核苷酸分离效果不好和鸟嘌呤核苷酸容易和杂峰混在一起的缺陷,通过调整样品pH,流动相中盐浓度和pH进行试验。结果显示：磷酸盐缓冲溶液（2.94mmol/L四丁基硫酸氢铵,0.01mol/L磷酸二氢钾）∶甲醇=96.6∶3.4,pH调至3.0,样品p H用（1+1）乙酸调至4.6分离效果最佳。采用该处理方法后,平均回收率为97.3-98.6%,相对标准偏差（RSD）为1.22%(n=12),精密度好,准确度高,操作简单快捷,适用于奶粉样品中核苷酸含量的测定。     

烟碱与苯甲酸的相互作用研究

  目的  探究烟碱与苯甲酸是否可结合形成稳定的复合物。  方法  通过Job’s Plot方法、核磁共振氢谱（1H NMR）、红外光谱、等温滴定量热法（ITC）以及理论计算确定了两者间的相互作用方式。  结果  （1）通过Job’s Plot方法测定了烟碱与苯甲酸的结合比例为1 : 1。（2）通过核磁共振氢谱及红外光谱确定了烟碱与苯甲酸之间存在相互作用力,确定了两者的结合方式。（3）运用等温滴定量热法再次验证了烟碱与苯甲酸的结合比例,测定了两者结合过程中的热力学数据（ΔH= -26.8 KJ/mol;ΔG= -33.99 KJ/mol;ΔS=24.12 J/mol·K）及结合常数（Ka=9.021×105 M-1）。（4）通过理论计算得出两者的结合能E=-18.64 Kcal/mol。  结论  烟碱与苯甲酸之间存在较强的结合力,可以结合形成1 : 1的复合物,结合过程是自发的放热过程,复合物拥有更高的热解温度。      

HPLC法检测黑曲霉发酵液中5-羟甲基糠醛的研究

该研究建立了一种利用高效液相色谱法测定黑曲霉（Aspergillus niger）xj发酵液中5-羟甲基糠醛（5-HMF）含量的检测方法。样品经乙醚提取,采用Spheriorb C18柱（4.6 mm×150 mm,5 μm）为色谱柱,以乙睛∶0.1%乙酸水（冰乙酸调）=10∶90（V/V）为流动相,柱温30 ℃;流速1.0 mL/min,检测波长为l=277 nm。在该色谱条件下,5-HMF呈现较好的分离效果和重现性,其含量与峰面积呈现良好线性关系（R为0.999）,保留时间2.436 min,回收率87.12%～90.78%,精密度实验结果相对标准偏差（RSD）0.71%。测得发酵液样品中5-HMF含量为0.125 7 mg/g。该方法准确可靠,重复性好,可对黑曲霉发酵液中5-HMF的含量测定作参考作用。     

棒状薄层色谱-氢火焰离子化检测器法测定食用油脂中的特丁基对苯二酚

研究了棒状薄层色谱-氢火焰离子化检测器（TLC-FID）法测定食用油脂中特丁基对苯二酚（TBHQ）的方法：采用混合溶剂萃取,展开剂为正己烷∶乙酸乙酯∶乙醇=70∶5∶4（体积比）,检测的氢气流量90 mL/min、空气流量2.0 L/min、扫描时间为25 s,最低检测限为5 mg/kg,回收率范围为80%～100%,相对标准偏差〈10%。该方法无需对样品进行衍生,操作简便、测定快速、结果准确、灵敏度高,值得推广。     

微波消解-伏安极谱法测定皮革中铜含量的研究

运用快速安全的微波消解法处理皮革样品,然后采用阳极溶出伏安极谱法对皮革样品中的铜含量进行了测定。在草酸铵-氯化锥盐酸缓冲溶液（pH为1．65）中加入样品溶液,富集时间为60s,氮气脱氧时间为300s,测定的线性范围为：2～100μg/L,检测限为0．1μg/L,测得皮革铜中含量为4．086mg／kg,相对标准偏差（n=8）为8．30％,回收率在94．3％～111．9％,说明伏安极谱法测定铜含量的方法操作简便、准确可行。     

浙江菜品中辣椒素类物质检测及辣味特征分析

目的:通过对GB/T 21266-2007中辣椒素和二氢辣椒素检测的色谱条件的优化,建立快速有效的测定菜点中主要辣味成分的方法。以实地采样的浙江绍兴、杭州、宁波、温州四地的代表菜品为实验对象,测定各地菜品中辣味成分的含量,从而分析浙江地区食品的辣味特征。方法:超声波辅助甲醇-四氢呋喃（1∶1）提取样品中的辣椒素、二氢辣椒素,然后采用高效液相色谱法测定辣味物质含量。结果:确定色谱流动相为甲醇∶水（70∶30）,流速为0.8 m L/min,检测波长为280 nm。辣椒素的回归方程为Y=6636.7X+1221,相关系数R2=0.9999。二氢辣椒素的回归方程为Y=6338.9X-3758,相关系数R2=0.9999。浙江100道菜品中使用辣椒及其制品的菜肴所占比例为13%,浙江菜品整体辣度为0.143。结论:该方法快速准确可靠,可用于浙江菜品辣椒素、二氢辣椒素的含量测定。浙江菜品整体辣度很弱。      

牛奶中三种糖醇类甜味剂的气相色谱测定及前处理方法研究

利用冷冻干燥处理与毛细管气相色谱外标法测定牛奶中的糖醇类甜味剂。牛奶用乙酸锌和氢氧化钡除去蛋白质后,经冷冻干燥,样品中的糖醇与吡啶-乙酸酐（1∶1,v/v）于90℃反应30min,生成的糖醇乙酰酯衍生物经HP-5毛细管柱色谱分离,氢火焰离子化检测器检测。结果表明:与旋转蒸发相比,冷冻干燥处理样品的回收率更高。在优化的色谱条件下,本方法在10⁹0μg/m L范围内线性关系良好（r=0.9974⁰.9999）,重复性好（RSD=1.37%².04%）,平均加标回收率在91.17%⁹2.06%之间。该方法简单、快速、灵敏,适用于牛奶中糖醇类甜味剂含量的测定。      

高效液相色谱法测定强化面粉中VA

建立了高效液相色谱(HPLC)测定强化面粉中维生素A含量的方法.样品用水-甲醇(5 10)提取,提取液用正己烷萃取,萃取液直接用于色谱测定.实验以Chrosorb-60硅胶柱作为分离柱,经对色谱分离条件优化,最佳色谱分离条件为流动相为正己烷-异丙醇-乙酸比例为194∶5∶1(V/V/V);流速为1.0mL/min;检测波长为326nm.实验结果表明,方法三水平样品回收率(n=5)为98.18%～100.72%;八次重复性实验相对标准偏差(RSD)为1.26%;检出限(S/N=3)为5ng.     

大豆磷脂的核磁共振定量法研究

本文报道了一种测定磷脂中磷含量及卵磷脂含量的核磁共振方法。用~(31)P NMR谱测定总磷含量,并以已知含磷量的三苯基膦为样品,验证该方法的可行性,误差在±5％。用~1H NMR谱测定了磷脂中卵磷脂含量,方法简便,结果满意。     

HPLC-MS测定多不饱和脂肪酸微胶囊粉剂中的壬基酚

建立了多不饱和脂肪酸微胶囊粉剂中壬基酚的液相色谱-电喷雾质谱（LC-ESI-MS/MS）检测方法。样品经环己烷∶乙酸乙酯（1∶1,v/v）提取,低温冷冻离心净化,液相色谱-电喷雾质谱测定,内标法定量。通过正交实验优化了样品提取条件,最佳提取条件为提取次数为1次、超声15 min、称样质量为1.5 g,涡旋时间20 s。检出限为0.3μg/kg,线性范围1¹50 ng/m L（r=0.9998）,样品测定结果为36.21¹23.98μg/kg,样品回收率为94.6%¹08.1%,RSD=3.9%¹4.3%（n=6）。该法简便快捷、结果准确,可用于多不饱和脂肪酸微胶囊粉剂中壬基酚的分析测定。      

高速逆流色谱法分离纯化艾叶中的异绿原酸A

应用制备型高速逆流色谱法（HSCCC）分离纯化艾叶中的异绿原酸A。选用弱极性溶剂体系正己烷-乙酸乙酯-乙醇-水（3∶7∶4∶6,V/V）为两相溶剂系统,上相为固定相,下相为流动相,在流速2 m L/min,转速900 r/min,检测波长280 nm的条件下对粗提物进行制备分离,一次进样25 mg,可得到11 mg样品。利用高效液相色谱（HPLC）检测样品的纯度为99.01%。将得到的样品进行高效液相-离子阱-飞行时间质谱（LCMS-IT-TOF）、核磁共振氢谱（1H-NMR）检测确定其化学结构,并确定该样品为异绿原酸A。实验表明制备型高速逆流色谱可以成功地将艾叶中的异绿原酸A进行分离纯化,该方法分离效率高,对异绿原酸A在食品医疗领域的应用具有重要意义。      

高效液相色谱内标法测定奶粉中三聚氰胺

以双氰胺为内标物,采用高效液相色谱内标法测定奶粉中三聚氰胺的含量,通过对色谱条件的优化,最后确立了有效的检测方法。样品经20 mL 50 ℃热水,0.5g无水硫酸镁,10 mL乙腈提取后,采用Nova-Pak C18色谱柱（3.9 mm×15 mm×5 μm）分离,以0.01 mol/L乙酸铵∶乙腈= 90∶10（V∶V）作为流动相,218 nm为检测波长。结果表明,双氰胺在该条件下能够与三聚氰胺完全分离,可以作为测定三聚氰胺的内标物。在0.500～1.500 mg/kg的添加范围内,三聚氰胺的回收率为98.2%～100.5%。精密度实验结果相对标准偏差为0.44%。所测定奶粉样品中三聚氰胺为0.223 mg/kg。此法处理样品处理简便易行,回收率、准确度高,分析速度快,具有良好的重复性和再现性,适于测定奶粉中的三聚氰胺。     

氢谱核磁共振与随机森林算法联用快速检测大豆油过氧化值

基于氢谱核磁共振技术与随机森林算法联用,建立了大豆油过氧化值的快速检测方法。通过比对大豆油氢谱核磁共振数据,分析鉴别出5种氧化产物,分别为（Z,E）型和（E,E）型共轭烯烃类氢过氧化物、直链烷醛、（E,E）-共轭二烯醛、（E）-共轭烯醛。根据氢谱核磁共振测定了油样氧化产物的含量,同时采用比色法测定了过氧化值,采用交叉验证的方式构建了大豆油过氧化值快速检测的定量预测模型。结果表明：建模参数决策树的数量（ntree）为700、决策树的最大深度（max_depth）为5、决策树最小样本节点数量（min_samples_split）为4时,所建的预测模型标准均方根偏差（SRME）为2.851%,模型过氧化值预测值与比色法（标准方法）测定结果相关系数(R2)为0.943,模型表现出良好的稳定性和预测精度。氢谱核磁共振与随机森林算法联用可快速在线检测大豆油过氧化值,为油脂品质指标监测提供技术支持。     

HPLC法测定云南省不同辣椒品种中辣椒碱及二氢辣椒碱的含量

利用超声提取法对云南省不同地区不同品种辣椒样品进行预处理,采用高效液相色谱法（HPLC）测定样品中辣椒碱和二氢辣椒碱的含量。具体方法为:采用色谱柱HanbonSci&Tech.LichrospherC18（250×4.6mm,5μm）分离,甲醇-3‰磷酸水溶液梯度洗脱（65%～90%,0～30min）,检测波长280nm,辣椒碱和二氢辣椒碱的相对标准偏差都小于1%,平均回收率都在99%以上。该方法具有较好的分离效果和较高的稳定性,适用于云南省不同地区不同品种中辣椒碱和二氢辣椒碱含量的测定。测定结果显示云南省不同地区不同品种不同成熟度的辣椒中辣椒碱和二氢辣椒碱含量差异很大。      

造纸抗水剂PAPU的合成研究

以尿素对聚酰胺预聚体进行改性,用环氧氯丙烷进行交联,最佳条件为：n（二乙烯三胺）：n（己二酸）=1．2：1,真空下130℃反应3h,脱胺缩合反应8h,制得了性能优异的聚酰胺聚脲（PAPu）抗水剂。该产物完全溶于水,其表观黏度为1000～1600mPa·s,pH为6～7,固含量为（65±1）％。对PAPU的结构进行了红外光谱和核磁共振谱表征。实验所得产物PAPU的固含量与表观黏度优于市售产品。     

原子吸收光谱法测定苹果中重金属元素

采用HNO3-HClO4-H2SO4（4∶1∶1）混酸作消化液,在常压微沸条件下消解苹果样品,用火焰原子吸收光谱法（FAAS）测定了苹果中的Zn、Fe、Cu、Mn、Cd五种元素的含量,用流动注射-氢化物发生-原子吸收光谱法（FI-HG-AAS）测定了As、Hg、Pb三种元素的含量。采用正交实验研究了测定不同元素时仪器工作的最佳条件,确定了合适的样品消化体系,并作了方法的准确度、加标回收率和精密度考察。实验结果表明,苹果中的Zn、Fe、Cu、Mn、Cd、As、Hg、Pb含量分别为2.25、12.6、1.24、3.27、0.44、0.0017、0.0024、0.036mg·kg-1。方法的加标回收率为84.8%～109.6%,相对标准偏差RSD≤3.19%（n=5）。测定方法准确可靠,简单易行。      

高效液相色谱法测定黑曲霉xj菌丝体中糠醛的含量

建立了黑曲霉（Aspergillus niger）xj菌丝体中糠醛含量测定的条件和方法。菌丝体经乙醚提取,采用Spheriorb C18 色谱柱（5 μm,4.6 mm×150 mm）,流动相为乙睛∶0.1%乙酸水（冰乙酸调）（体积比10∶90）,柱温30 ℃;流速1.0 mL/min,波长l=277 nm紫外检测器检测的条件下,糠醛呈现良好的分离效果和重现性。其保留时间为5.482 min,最低检出限为0.01 mg/kg,平均回收率为90.51%～93.54%,精密度实验结果相对标准偏差（RSD）为0.98%。测得黑曲霉菌丝体中糠醛含量为1.872 mg/kg,该方法简便、快速、分离效果好,可为今后测定黑曲霉菌丝体中糠醛含量提供一定参考。     

核磁共振31P谱内标法测定大豆磷脂中磷脂酰胆碱的含量研究

本文建立了核磁共振31P谱内标法测定大豆磷脂酰胆碱的含量。采用BRUKER AV500核磁共振波谱仪,在25℃、以氘代甲醇为溶剂,磷酸三苯酯为内标物,检测频率202.446 MHz,谱宽81521.742 Hz,脉冲宽度11.9 μs,采集时间0.4 s,延迟时间2 s,采集次数160次的条件进行31P-NMR的测定。以化学位移δ = -0.57 ppm和-17.45 ppm处的磷脂酰胆碱和磷酸三苯酯的单峰作为定量峰,得到其峰面积比与其浓度比线性回归方程为y = 2.672x－0.037,相关系数为R2 = 0.998,仪器精密度RSD为0.68%(n = 6),加标平均回收率为102.50%,RSD为4.26%。采用HPLC-ELSD方法和31P-NMR方法对照,引入校正系数对后者的结果进行校正。结果表明,31P-NMR快速、准确、重复性好,在无需对照标准品的情况下,能够准确快速进行大豆磷脂中磷脂酰胆碱含量的测定。