苄氧基苄基噁唑酮类手性诱导试剂的合成研究

以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为原料,经过酚羟基保护、酯基还原、氨基脱保护得到氨基醇,利用N,N-二甲基甲酰胺乙缩醛制备噁唑啉环,在氨基锂作用下,与硒(硫)作用分别得到(4S)-4-(4′-苄氧基)苄基-噁唑-2-硒酮和(4S)-4-(4′-苄氧基)苄基-噁唑-2-硫酮手性助剂,总产率分别为39.2%和37.9%。运用IR1、HNMR、13CNMR和元素分析等方法进行了表征,所得结果与化合物结构相符合。     

2-(3α,7α-二乙酰氧基-24-失碳-5β-胆甾烷)-5-苄氧甲基-2-(口恶)唑啉的合成

介绍新的鹅脱氧胆酸(口恶)唑啉衍生物的合成,它是通过鹅脱氧胆酸与1-苄氧基-3-氨基-2-丙醇之间的脱水环合反应,再经乙酰化而得到的.     

3-((E)- 2-丁烯酰基)- 1,3-(口恶)唑烷- 2-酮的合成

用一种新的方法合成了3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-(口恶)唑烷-2-酮,先用(E)-2-丁烯酸与二氯亚砜反应合成(E)-2-丁烯酰氯,再由(E)-2-丁烯酸与(E)-2-丁烯酰氯反应合成(E)-2-丁烯酸酐,最后把(E)-2-丁烯酸酐加入到三乙胺,无水LiCl,1,3-(口恶)唑烷-2-酮的无水四氢呋喃溶液中,在室温下反应5h,正己烷重结晶得3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-(口恶)唑烷-2-酮,产率80%.并确定了反应的最佳条件反应温度为25℃,反应时间为5h,催化剂无水LiCl与1,3-(口恶)唑烷-2-酮的摩尔比为1:1.     

(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物的制备

采用以L-N-Boc酪氨酸甲酯为原料，经苄基保护4位酚羟基、LiAlH4还原甲酯、脱苄基保护、醚化反应、脱Boc保护基等反应，合成了中间体3和(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物3个。实验过程中得到的中间体3和(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物分别为(S)-3-(4-羟基苯基)-2-叔丁氧甲酰氨基-1-丙醇、(S)-3-(4-苄氧苯基)-2-氨基-1-丙醇、(S)-3-[4-(3,4-二氟苄氧苯基)]-2-氨基-1-丙醇和(S)-3-[4-(2,6-二氟苄氧苯基)]-2-氨基-1-丙醇，所得化合物的化学结构经质谱和核磁共振氢谱确证。本合成路线具有操作简单、收率高的特点，其中中间体3可用于氨基醇类衍生物的合成，而(S)-4-苄氧基取代苯丙胺醇衍生物的合成提供了基础化合物和合成方法参考，以发现和研制新的活性药物。     

可溶性聚合物支载手性噁唑烷-2-硫酮的合成

以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为手性原料,经四步反应制备(S)-4-[4′-(对乙烯基苄氧基)苯基]噁唑烷-2-硫酮单体,以偶氮二异丁腈作为引发剂,与苯乙烯溶液聚合制备线性聚苯乙烯支载(S)-4-[4′-(对乙烯基苄氧基)苯基]噁唑烷-2-硫酮手性辅助试剂,总产率42%。该手性辅助试剂在CH2Cl2,THF,DMF等良溶剂具有很好的溶解性,进行均相不对称诱导反应,在甲醇等贫溶剂中不溶,反应完毕后,通过甲醇等溶剂沉淀洗涤,方便分离纯化和重复使用。     

(口恶)唑菌酮(famoxadome)的环境行为及生物代谢研究进展

本文介绍了(口恶)唑菌酮(famoxadone)的环境行为以及在生物体内的代谢降解、残留分布及其生物毒性的研究进展。     

反相高效液相色谱法测定土壤中的(口恶)唑菌酮及其残留

建立了利用Novapak苯基柱,乙腈-0.01 mol/L的磷酸二氢钾(体积比45∶55,pH=3)为流动相,测定土壤中易保有效成分(口恶)唑菌酮残留量的反相高效液相色谱分析方法.进行了其最终残留和残留动态分析,其半衰期为9.5 d,为易消解农药(t1/2＜30 d).     

含哌啶结构的异(口恶)唑啉类化合物的合成与虫活性研究

[目的]设计、合成一系列新型含有哌啶结构的异(口恶)唑啉类化合物,以发现新的优良杀虫活性化合物.[方法]采用亚结构拼接原理设计合成含有哌啶基团的异(口恶)唑啉类化合物.以4-乙酰基-2-甲基苯甲酸为起始原料,经9步反应合成目标化合物,并经核磁表征验证其结构.[结果]合成12个异(口恶)唑啉类化合物.初步室内杀虫活性测试...     

6-氯苯并(口恶)唑酮的合成

以邻氨基苯酚和尿素为原料生成苯并噁唑酮,再用过氧化氢 盐酸氯化制得6-氯苯并唑酮。通过TLC、IR和1HNMR对产物进行了表征。     

氯唑沙宗的合成工艺改进

2-氨基-4-氯苯酚与脲在氯苯中用浓硫酸作催化剂合成5-氯苯并唑酮。反应结束后用水蒸气蒸出氯苯。最后产品采用温热水洗涤提高其纯度。口恶     

2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮的合成研究

在N2保护下,采用水合肼的碱性水溶液还原硒粉制备了K2Se2,不经分离直接与邻氨基苯甲酸的重氮盐反应得到了中间体2,2'-二硒化苯甲酸;在环合反应合成2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮(Ebselen)时改用了乙醚-水为反应体系,K2CO3水溶液作为副产物HCl的吸收剂,促使胺解关环反应顺利进行,产物易分离、纯化得2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮。     

C2对称双(口恶)唑啉的新合成方法

在脱水剂PCl3的存在下,噻吩-2,5-二甲酸与乙醇胺反应直接生成噻吩-2,5-双(口恶)唑啉及未环化产物1和2.副产物1和2碱性关环生成噻吩-2 ,5-双(口恶)唑啉,总收率达63%.此方法的优点是合成路线短,操作简单.     

3-N-三氟乙酰基-2,5-二芳基-1,3,4-(口恶)唑啉类化合物的合成及抗癌活性研究

以芳香酸为原料,通过酯化、肼解制得芳基甲酰肼,芳基甲酰肼再与芳香醛反应得到相应的酰腙,最后酰腙与三氟乙酸酐反应脱水环化成标题化合物,并利用IR、1HNMR、13CNMR、ESI-MS和元素分析对8个目标化合物的结构进行了表征.用MTT方法评价了它们在体外对HepG-2,A549-1和231-2 3种癌细胞株的体外生长抑制活性.结果表明,所合成的8个新化合物均具有潜在的体外抑制癌细胞生长活性,其中3-N-三氟乙酰基-2-(4-溴苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-(口恶)唑啉、3-N-三氟乙酰基-2-(4-氯苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-(口恶)唑啉活性最强.     

5-溴-1,3-二[2-(4'-叔丁基苯基)-1,3,4-((口恶)二唑基-5)]苯的合成

以5-氨基-1,3-苯二甲酸和对叔丁基苯甲酰肼为原料合成了一种新型电致磷光材料中间体5-溴-1,3-二[2-(4'-叔丁基苯基)-1,3,4-(口恶)二唑基-5)]苯,探讨了反应条件对合成反应的影响,反应的总收率为20.0%,方法可行.     

含5-甲基异(口恶)唑取代的1,2,4-三唑葡萄糖苷新衍生物的合成

通过4-芳基-5-(5-甲基异(口恶)唑-3-基)-1,2,4-三唑-3-硫醇和α-溴代乙酰葡萄糖在KOH/EtOH体系中进行糖苷化反应,制得4个S-β-D-乙酰葡萄糖苷.后者在饱和氨气的甲醇溶液中水解脱去乙酰基得到4个新的S-β-D-葡萄糖苷.新化合物结构经1HNMR、FAB-MS和元素分析确证.     

2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮的制备

叙述了新型农用杀菌剂恶醚唑中间体-2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮的合成工艺,该工艺以对氯苯酚和2,4-二氯苯乙酮为原料,在铜粉催化剂催化下进行缩合得到,反应收率为71.4%。研究证明该工艺收率高、操作简单、成本低,适合大规模工业化生产。     

丙炔(口恶)草酮的合成新方法

[目的]研究一种温和、安全性好的丙炔[口恶]草酮合成新方法。[方法]以无水碳酸盐为缚酸剂,在DMF溶剂中,5-特丁基-3-[2,4-二氯-5-羟基苯基]-1,3,4-[口恶]二唑-2(3H)-酮与对甲苯磺酸炔丙基酯反应合成丙炔[口恶]草酮,探究了实验条件对反应的影响。[结果]以对甲苯磺酸炔丙基酯替代燃爆性强的3-氯丙炔,在常压、无催化剂条件下合成丙炔[口恶]草酮,收率最高为97.1%,溶剂回收可循环使用。     

2-芳基-3-N-丙酰基-5-苄氧苯基-1,3,4-(口恶)唑啉类衍生物的合成

苄氧苯甲酰肼与芳香醛缩合得到酰腙,再与丙酸酐环合,成了2 -芳基-3-N-丙酰基-5-苄氧苯基-1,3,4-(口恶)唑啉类衍生物,收率70%～ 89%.化合物的结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证.     

1-脱氧野尻霉素的N-取代苯丙烷衍生物的合成

以(2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶盐酸盐为起始原料,与取代苯乙酮及多聚甲醛在无水乙醇中经曼尼希反应缩合得到中间体1-(4-取代苯基)-3-((2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶-1-基)丙烷-1-酮,该中间体经Pd(OH)2/C...     

9′-取代吲哚啉螺噁嗪衍生物的合成与光谱性质

将2个9′-羟基吲哚啉螺萘并(口恶)嗪衍生物(Ⅰa、Ⅰb),进一步以N,N′-二环己基碳二酰亚胺为脱水剂、4-二甲氨基吡啶为催化剂合成了2个9′-丙烯酰氧基吲哚啉螺萘并(口恶)嗪衍生物(Ⅲa,Ⅲb)和2个9′-(α-呋喃丙烯酰氧基)吲哚啉螺萘并(口恶)嗪衍生物(Ⅴa,Ⅴb).通过元素分析、1HNMR和IR对产物的结构进行了表征.将化合物Ⅲa的乙醇溶液浸渍在脱脂棉上,经太阳光照射由无色变为蓝色;当脱脂棉移至阴暗处后,蓝色慢慢变淡消失.光致变色过程循环50次无异常发生,显示出良好的光致变色性能.