中国甲基氯硅烷合成技术进展

以中国甲基氯硅烷合成技术发展历史为线索，紧紧围绕影响甲基氯硅烷合成工业化技术的关键因素，剖析了中国甲基氯硅烷合成技术的现状、存在的问题及发展趋势，并时中国甲基氯硅烷的发展方向提出了明确的观点和建议。     

副产氯甲烷用于甲基氯硅烷单体合成新工艺

由浙江新安化工股份有限公司在国际上首创的“草甘膦副产氯甲烷用于甲基氯硅烷单体合成新工艺”日臻完善，并已经获得中国发明专利。正是凭借该项核心技术，该公司建立的草甘膦-氯甲烷-有机硅产业链得以不断发展。目前新安化工有机硅单体产能已达到6万吨／年，根据规划，到2007年单体产能将达到10万吨。     

硅中金属相对甲基氯硅烷合成的影响

本文主要探了硅中不同金属相在直接法合成甲基氯硅烷反应中与ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ＋ＣＨ３Ｃｌ、ＣＨ３Ｃｌ的反应，及其对活性和造反性的影响。     

流化床温度控制在直接法合成甲基氯硅烷生产中的作用

从实践及理论出发,系统分析了直接法合成甲基氟硅烷中流化床温度对甲基氯硅烷日产量、二甲基二氯硅烷含量、氯甲烷及硅的单耗的影响.综合分析发现,在本例中,生产中期流化床温度宜控制在268～275℃.实际生产过程中,须通过试生产确定最适宜的流化床温度,然后调整其它操作指标来优化工艺参数,达到高产、低耗的目的.     

反应温度对甲基氯硅烷合成的影响

实验研究了直接法流化床合成甲基氯硅烷过程中反应温度对反应活性和二甲基二氯硅烷（DDS）选择性的影响。研究结果表明，随着反应温度升高，催化反应的活性有所升高，但是DDS的选择性逐渐降低。因此，该气－固－固催化反应有一个适宜的反应温度范围（约280－300℃）。在较高温度下触体会失去活性，此时反应活性和DDS选择性都会明显变差，再降低反应温度后失活的触体也不会恢复活性，温度波动造成的这种影响是不可逆的。     

固定床反应器中直接法合成甲基氯硅烷

在固定床反应器中,对不同反应压力下直接法合成甲基氯硅烷的原料氯甲烷及硅粉的转化率进行了研究。采用氯原子守恒的方法计算氯甲烷的转化率,并提出对反应后固体残留物进行热解重量分析(TGA)得到硅粉平均转化率的新测量方法。研究表明,在相同反应压力下,原料氯甲烷的转化率和副产物甲基三氯硅烷的选择性随反应时间的变化具有相同趋势。在一定压力范围内,氯甲烷和硅粉的平均转化率均随反应压力的升高而提高,提高反应压力有助于优化反应过程。     

反应精馏法合成氯甲基二甲基氯硅烷

以三甲基氯硅烷为起始原料,用反应精馏法经气相光氯化合成标题化合物,反应的转化率是93.3%,选择性94.3%。该方法提高了转化率和选择性,降低了能耗,适合工业化生产。     

硅粉质量对甲基氯硅烷合成反应的影响

比较了国内外甲基氯硅烷生产的主要技术指标及主要原料硅粉的质量要求，概述了硅中杂质的种类及含量、金属相结构、硅粉粒径及其分布对甲基氯硅烷合成反应速度及二甲基二氯硅烷收率的影响，并对如何提高硅粉质量提出了建议。     

有机硅低沸物研究进展

概述了有机硅低沸物的特点,介绍了国内外处理有机硅低沸物的主要方法：精馏法和再分配法,试图总结出适合工业化运用的处理有机硅低沸物的方法。     

直接法合成DDS过程中催化剂的分散及其影响

引　言有机硅材料是半无机、半有机结构的一类高分子化合物 ,具有优良的耐温特性、介电性、生理惰性和低表面张力等性能 ,因此被广泛地应用在航空航天、军事技术、电子电气工业、纺织造纸、建筑工业、化学工业、金属和油漆工业、医药医疗等领域 .甲基氯硅烷是制造有机硅材料的重要原料 ,而二甲基二氯硅烷 (DDS)则是其中需求量最大的一种[1] .目前普遍采用由美国通用电气公司的罗乔(RochowEG)和康宁玻璃厂的海德 (HydeJF)发明的“直接法”生产有机硅单体 ,其主反应为[2 ]Si+2CH3Cl Cu(CH3) 2 SiCl2 ( 1)此过程的主要副反应是[2 ]Si+C…     

反应压力对甲基氯硅烷合成过程的影响

实验研究了反应压力对甲基氯硅烷合成反应中反应速度和二甲基二氯硅烷(M2)选择性的影响. 结果表明,随着反应压力的升高,反应速度显著增加,硅粉的转换率基本不变,但是压力过高会导致M2选择性下降. 因此,实际生产中反应压力不宜太高,推荐在0.3 MPa以下操作. 通过实验还发现,反应压力波动对反应的影响是可逆的.     

中国甲基氯硅烷合成技术进展

以中国甲基氯硅烷合成技术发展历史为线索,围绕影响甲基氯硅烷生产技术的关键问题,深入分析了中国甲基氯硅烷合成技术的现状和发展趋势,并就如何提高甲基氯硅烷合成技术水平提出了建议.     

甲醇气相合成碳酸二甲酯的催化反应条件分析

在较大范围内考察了催化剂预处理、反应温度、反应压力、原料配比及原料中水含量等因素对PdCl2-CuCl2-KOAc／AC催化剂上甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应活性及选择性的影响。以含氯有机物对催化剂进行处理,可改变催化剂的表面组成,提高塍化剂的活性和稳定性。最佳反应条件：反应温度140～160℃,反应压力0．3MPa,甲醇与一氧化碳和氧气的摩尔比为4：2：1。压力对反应有显著影响,提高反应压力可明显促进催化反应活性。当压力超过0．3MPa时,催化剂活性下降。XRD和XPS表征结果表明催化剂表面草酸铜结晶的产生,是造成催化剂活性下降的主要原因。原料中过高的水含量会加速一氧化碳和甲醇的完全氧化副反应的发生,造成反应选择性下降。反应过程的水含量应控制在摩尔分率1％以下。     

草甘膦合成工艺研究

介绍了一种先进的草甘膦合成工艺,产品产率达85%,纯度大于98%.研究了反应时间、反应温度对溶剂回收的影响.该工艺可以将回收的溶剂在不进行任何处理的情况下直接循环套用.实验证明,本工艺与国内现行工艺相比,具有收率高,生产周期短,后处理简单等优点,有较高的工业价值.与文献报道的方法相比,生产成本可以下降16%.     

添加Al粉对直接法合成甲基氯硅烷的影响及其机理研究

针对直接合成法合成甲基氯硅烷单体,系统考察了添加微量Al粉对该反应的影响及其作用机理.分别在4%和10%铜浓度下,通过在线色谱分析的方法研究了添加Al粉对反应速率和M2选择性的影响.实验结果表明,添加Al粉可以很大程度上增加反应速率,缩短反应诱导期,但是Al粉的添加量超过一定量后会急剧降低反应选择性.建议工业中添加Al粉的量不应超过0.25%.通过SEM观察反应触体,发现添加铝粉可以改变触体反应活性中心的形貌,推测Al粉的作用主要是去除Si颗粒表面的氧化层,形成更多的缺陷,有利于催化剂与Si颗粒更好地结合.通过XRD对触体进行分析,发现添加Al粉后形成了更多的活性组分η相,从而加速了反应的进行.     

对提高我国甲基氯硅烷生产技术水平的几点建议

通过比较我国与国外的甲基氯硅烷生产技术水平及对国外甲基氯硅烷、八甲基环四硅氧烷生产成本的估计，找出了两者之间的差距，就近期如何提高我国甲基氯硅烷的生产技术水平提出了几点建议。     

影响甲醇合成的因素

甲醇是重要的有机化工原料和优质燃料。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇亦可代替汽油作燃料使用。本文通过甲醇合成的发展历史和合成技术的阐述,讨论了影响甲醇合成的几个重要因素,对甲醇生产有指导意义。