基于对氨基苯甲酸的芦丁分子印迹电化学传感器的制备及应用

在玻碳电极（glassy carbon electrode,GCE）表面构建了一种对氨基苯甲酸的芦丁分子印迹电化学传感器实现对芦丁的检测。用对氨基苯甲酸（Para-aminobenzoic acid,P-ABA）作为功能单体,芦丁作为模板分子,采用CV电沉积的方法制备分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymers,MIP）,然后用洗脱液洗脱之后,对芦丁进行检测。结果表明,电极材料最佳制备条件为沉积圈数10圈;对氨基苯甲酸与芦丁最佳浓度比为10∶1;最佳洗脱时间为30 min。对芦丁的最佳检测条件p H为4.24;最佳富集时间为10 min;峰电流与扫速成正比关系,表明这是一个吸附过程;在0.15μmol/L～0.60μmol/L浓度范围内,响应峰电流和芦丁浓度的线性关系为I=1.726 6C-0.052 6,R2=0.974 8,在2.5μmol/L～15μmol/L的浓度范围内,响应峰电流与芦丁浓度的线性关系为I=0.111 7C+1.3457,R2=0.990 1。在阻抗实验中,得出洗脱后电极的阻抗最小。检测出芦丁片溶液浓度为3.476μmol/L,得...     

三维荧光法测定人尿中1-羟基芘、β-萘酚和9-羟基菲

应用三维荧光法建立了直接测定人尿中的1-羟基芘、β-萘酚、9-羟基菲的新方法。通过β-环糊精增敏,三维荧光扫描选择测量波长。结果表明,在波长对λex/λem=275/385 nm时测定1-羟基芘,其线性范围和检出限分别为0.007～8.00μmol/L和2.30 nmol/L;在波长对为λex/λem=325/350 nm时测定β-萘酚,其线性范围和检出限分别为0.049～50.0μmol/L和12.5 nmol/L;在波长对为λex/λem=260/475 nm时测定9-羟基菲,其线性范围和检出限分别为0.023～40.0μmol/L和7.90 nmol/L。该方法已成功用于人尿中痕量1-羟基芘、β-萘酚、9-羟基菲的测定,与高效液相色谱法比较,结果满意,同时对β-环糊精增敏机制进行了初步探讨。     

基于金纳米粒子的适配体传感器比色检测牛奶中氨苄西林残留

本文构建一种基于金纳米粒子的比色适配体传感器,并利用紫外-可见分光光度计和智能手机实现了对牛奶中氨苄西林快速、灵敏的检测。在优化的实验条件下,两种信号输出方式(吸光度和RGB信号)的线性范围分别20 nmol/L～10μmol/L和50 nmol/L～10μmol/L,检测限分别为10 nmol/L和20 nmol/L。此外,该适配体传感器具有较好的选择性,并且在牛奶中的加标回收率为93.9%～104.3%。表明该比色适配体传感器具有很好的应用前景,尤其是RGB方法不需要采用精密仪器,就能实现现场快速检测抗生素残留。     

基于聚亚甲基蓝导电膜的芦丁电化学传感器

将玻碳电极浸入含有亚甲基蓝(MB)的缓冲溶液中,采用循环伏安法沉积得到了聚亚甲基蓝(pMB)导电膜修饰GCE (pMB/GCE)。在以铁氰化钾为分子探针对pMB/GCE的表征中导电性良好。采用微分脉冲伏安法对芦丁进行检测,得到了0.6～20μmol/L范围内检测芦丁的工作曲线,检测限为0.15μmol/L。pMB/GCE在芦丁片的检测中,回收率在102.8%～104.5%范围内。     

N、P共掺杂莲藕生物碳材料用于芦丁的电化学传感

以莲藕为生物质原料、聚磷酸铵(APP)为氮磷掺杂剂制备了一种N、P共掺杂生物质碳材料，采用SEM、TGA、XRD、XPS和FTIR对材料的结构、形貌和元素组成进行了表征，并以该碳材料修饰玻碳电极，构建了一种检测芦丁的电化学传感器。采用电化学阻抗谱、循环伏安法和差分脉冲伏安法考察了传感器的电化学性能及芦丁在不同电极上的电化学行为。结果表明，在莲藕与APP质量比为1∶1、热解温度为800℃条件下，制备的热解碳材料修饰电极对芦丁的检测效果最好。在最优化条件下，芦丁浓度与该修饰电极的响应电流呈线性关系，检出范围为0.01～10μmol/L，检出限为1.19×10^–2μmol/L(信噪比=3)。此外，该修饰电极对双黄连口服液和健康人尿样中芦丁的测定效果良好。     

基于碳量子点荧光猝灭法测定芦丁

利用微波法以柠檬酸三钠、11-氨基十一烷酸、聚乙二醇400为碳源制备碳量子点,用荧光光谱进行表征。在pH=6. 37的三酸缓冲介质中,芦丁能猝灭碳量子点在445 nm处的荧光,其猝灭程度与芦丁浓度呈良好的线性关系,探究了温度、时间、缓冲溶液及p H对荧光强度的影响,建立了碳量子点荧光猝灭法测定芦丁的新方法。方法线性范围为3～40μmol/L,相关系数为0. 9948,检出限为2. 3μmol/L。方法用于苦荞麦、藜麦中芦丁含量的检测,加标回收率为94. 0%～107. 8%。     

菠萝蛋白酶金纳米簇模拟酶活性比色法检测Hg~(2+)

制备了具有模拟过氧化物酶活性的菠萝蛋白酶-金纳米簇,可催化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)-H_2O_2体系显色。因此,构建了Bromelain-AuNCs-TMB-H_2O_2-Hg⁽²⁺⁾比色传感平台,并对该体系的催化显色反应机制进行了研究。本方法检测Hg(2+)比色传感平台,并对该体系的催化显色反应机制进行了研究。本方法检测Hg⁽²⁺⁾的线性范围为6.25 nmol/L～3.5μmol/L,检出限为4.3 nmol/L。本方法成本低,简便可行,选择性好,为环境水样中的Hg(2+)的线性范围为6.25 nmol/L～3.5μmol/L,检出限为4.3 nmol/L。本方法成本低,简便可行,选择性好,为环境水样中的Hg⁽²⁺⁾检测提供了一种新方法。     

基于核桃壳碳量子点的制备及在痕量Hg~(2+)检测中的应用

采用核桃壳为碳源,尿素为氮源,通过一步水热法制备出水溶性好的氮掺杂碳量子点,并建立了氮掺杂碳量子点为荧光探针测定Hg~(2+)的方法。方法:在pH值为7. 0的PBS缓冲溶液中,控制量子点浓度为10 mg/L,在常温下与Hg(Ⅱ)反应20 min,根据体系的荧光猝灭程度测定Hg~(2+),结果:F/F0与Hg~(2+)浓度在4～100 nmol/L和1～60μmol/L范围内线性关系良好,方法检出限为3. 0 nmol/L和0. 25μmol/L,相对标准偏差为1. 9%～2. 4%,加标回收率为95. 4%～104%,结论:方法可用于河水水样中Hg~(2+)的测定,结果与原子荧光光谱法基本一致。     

芦丁在纳米复合材料修饰电极上的行为及其测定

制备了Fe_3O_4/氧化石墨烯纳米复合材料修饰电极,采用红外光谱和电化学阻抗法进行了表征,研究了芦丁在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,在1.0×10~(-9)~1.0×10~(-6) mol/L浓度范围内,芦丁的差分脉冲氧化峰电流与浓度呈现良好的线性关系,检出限为0.6 nmol/L。该修饰电极具有良好的重现性和稳定性,可简便、快捷、灵敏地检测金樱子中芦丁的含量。     

基于三维氮掺杂石墨烯气凝胶的修饰电极电化学检测苏丹Ⅰ

以三聚氰胺为氮源,氧化石墨烯为碳源,通过一步水热合成法,制备了三维氮掺杂石墨烯气凝胶(NGA),用NGA修饰电极构建电化学传感器,用于苏丹Ⅰ的电化学检测。结果表明,相比于裸玻碳电极(GCE),NGA/GCE对苏丹Ⅰ产生了更强的氧化峰电流,这表明NGA对苏丹Ⅰ具有良好的催化氧化作用。采用差分脉冲伏安法,利用NGA电极对苏丹Ⅰ的浓度进行了检测,线性范围为1 nmol/L～20μmol/L,检出限为0.3 nmol/L(S/N=3),回收率97.8%～101.5%。该传感器具有优异的重现性和选择性。     

电化学活化玻碳电极作为芦丁伏安传感器的研究

制备了电活化玻碳电极,并考察芦丁在该电极上的电化学行为。在优化的实验条件下,芦丁在该电极上有良好的电化学响应,其浓度在10-7～10-5mol/L的范围内与氧化峰电流成良好的线性关系。最低检测限为7.2×10-8mol/L。该方法操作简便,重现性较好,并应用此法分析了复方片剂中芦丁的含量。     

固相萃取-高效液相色谱法检测鱼粉中三聚氰胺

建立了鱼粉中三聚氰胺的固相萃取-高效液相色谱分析方法。色谱柱为Waters symmetry C18柱(4.6mm×150mm,5μm),柱温35℃;流动相为0.01mol/L庚烷磺酸钠-0.01mol/L柠檬酸(pH=3.0)缓冲液∶乙腈混合溶液(92∶8,V∶V);检测波长为240nm,流速1.0mL/min,进样量20μL,保留时间约7.313min。此条件下三聚氰胺在0.2～10mg/L范围内具有良好的线性关系,添加回收率为86.3%～100.1%,RSD小于5.0%。     

1,2,3-三羧甲氧基苯的催化合成及其与钍的显色反应

以三丁基乙基硫酸乙酯铵为相转移催化剂 ,用焦性没食子酸、一氯乙酸和氢氧化钠为原料 ,合成了一种新的钍分析试剂——— 1,2 ,3-三羧甲氧基苯 (TCMOB)。显色试验表明 ,TCMOB是一种性能优良的钍显色剂 ,在 2 5ml 4mol/L的HClO4 介质中形成 1∶1的配合物 ,其最大吸收峰位于 32 5nm ,吸光系数为ε4 2 5nm =8.86× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,钍的含量在 0～30 μg/ 2 5ml范围内符合比尔定律     

EGFR(T790M)抑制剂的设计、合成及活性评价

表皮生长因子受体(EGFR)的T790M突变最为频发,也是肺癌临床治疗失败的主要原因之一。鉴于先导化合物B6优良的抗H1975细胞系和异植瘤活性,对其进行了EGFR(T790M)激酶抑制活性的确认,并使用Autodock软件确认了两者的相互作用。以EGFR(T790M)为靶点对B6进行定向结构修饰,所得目标化合物经NMR和MS表征后,联合体外激酶、细胞生物活性与Autodock软件解释它们的构效关系。结果表明,3-(苯并[d][1,3]二氧杂-5-基)-1-(1-(乙烯基磺酰基)哌啶-4-基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的抗H1975细胞增殖活性(IC₅₀=(1.16±0.24)μmol/L)与B6(IC₅₀=(0.91±0.36)μmol/L)相似,尽管其对EGFR(T790M)的抑制活性(IC₅₀=(148.2±7.2)nmol/L)不如B6(IC₅₀=(22.0±2.6)nmol/L)。以7H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-4-胺为母核,取代基分别为胡椒环基和4-取代哌啶基者可开发活性更优的EGFR(T790M)抑制剂,指导后期研究。     

HPLC-DAD法检测化妆品中的氧氟沙星与环丙沙星

建立反相高效液相色谱同时测定化妆品中的氧氟沙星与环丙沙星方法。以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂,以0.025mol/L磷酸溶液(三乙胺调pH至3.0)-乙腈(88:12)为流动相。样品峰与氧氟沙星对照品峰的DAD扫描图谱进行比对鉴别,293nm、277 nm分别作为氧氟沙星、环丙沙星含量测定的检测波长。氧氟沙星在2.03~101.31μg/mL范围内与峰面积线性关系良好(r=0.99995),环丙沙星在1.99~101.31μg/mL范围内与峰面积线性关系良好(r=0.99996);样品峰与氧氟沙星对照品峰的DAD匹配系数为1000。氧氟沙星、环丙沙星的回收率为90.0%~102.0%,RSD为1.7%~4.0%。本法快速、准确、可用于化妆品中擅自添加的氧氟沙星与环丙沙星的鉴别及含量测定。     

高效液相色谱测定肉制品中四种合成着色剂的研究

建立肉制品中着色剂测定的高效液相色谱法。采用Inertsil ODS-3C18色谱柱（250×4．6nm,5μ）,以甲醇同-0．02mol／L乙酸铵体积比（35：65）为流动相,等度洗脱,流速为1．40mL／min,检测波长为500nm,柱温25℃,在此色谱条件下进行检测,结果表明,四种合成着色剂在20～100mg／L的浓度范围内,线性回归方程的相关系数为0．9991～0．9994,方法回收率为85．2％-105．3％,相对标准偏差为1.3％-4．6％。该方法可有效检测肉制品中四种着色剂的含量。     

地表水中重金属类环境激素污染调查

对深圳10条主要河流和12个饮用水源地水体中的重金属类环境激素进行调查。结果显示,河流中镉0.691～1.515μg/L,铅0.368～41.27μg/L,汞0.185～5.009μg/L且超标率为35.7%;水源地中镉0.019～0.102μg/L,铅ND～0.723μg/L,汞0.004～0.078μg/L且超标率为16.7%。汞污染是深圳市地表水中主要的重金属类环境激素污染,在河流水体中汞污染较重,超出世界河流平均值15倍,饮用水源地汞污染相对较轻,在南方城市中处于中低水平。深圳地表水中汞污染源主要包括燃煤、含汞农药使用、高浓度沉积物释放和境外引水东江水体中含汞等。     

吸附伏安法测定抗坏血酸实验条件的确定

采用吸附伏安法,在纳米介孔二氧化硅修饰碳糊电极上测定抗坏血酸,讨论了支持电解质溶液、pH值、富集电位、富集时间以及扫描速率对检测峰电流的影响,确定出当支持电解质为PBS缓冲溶液,pH值为5．5,开路富集时间为120s,扫描速率为50mV／s时,可获得最大检测峰电流。     

紫外分光光度法测定氨氯地平含量

根据苯磺酸氨氯地平在0．03mol/L磷酸二氢钾溶液（pH＝4．7）中稳定的性质,提出了药物中苯磺酸氨氯地平含量测定的新方法－紫外分光光度法。检测波长为365nm,苯磺氨氯地平浓度在12．0－90．0μg/ml范围内,服从郎伯一比耳定律。用于药物中苯磺酸氨氯地平的测定,结果与部颁标准（试行）WS－051－（X-043)-94基本一致。     

动态稀释法配制痕量一氧化氮气体标准物质的研究

建立了一套动态稀释法配制痕量一氧化氮气体标准物质的稀释系统。通过控制两个质量流量计的流量,按比例将1.00μmol/mol的NO/N₂标准气体稀释成浓度为9.9、19.8、48.4、78.2 nmol/mol的一氧化氮标准气体,并给出稀释后标准气体的相对扩展不确定度Ur=1.7%(k=2)。同比例稀释试验(99.6μmol/mol NO/N₂标准气体稀释100倍,与1.00μmol/mol NO/N₂标准气体进行比较)证明了稀释后的标准气体浓度准确可靠。结果表明本稀释系统配制的痕量一氧化氮标准气体适用于检校低量程化学发光法氮氧化物分析仪。