固态枞酸和松香氧化过程及其过氧化物生成研究

采用碘量法和紫外分光光度法(UV)研究枞酸和松香的氧化反应。通过碘量法测定过氧化值变化,考察固态枞酸和松香在加压氧气和空气中的过氧化物生成规律。利用UV测定枞酸共轭双键变化,探讨枞酸和松香在较低温度下的氧化特性。结果表明,经改良的碘量法测量枞酸和松香的过氧化值具有精密度高、稳定性好的特点。利用该方法跟踪枞酸的氧化反应,温度30⁶0℃范围内较容易发生氧化反应,过氧化值随氧化温度升高、反应时间增加而增加,在0.5 MPa氧气、60℃的温度中反应8 h,过氧化值达到最大值285 mmol/kg。枞酸固态下的氧化动力学呈现表观一级反应,反应活化能为49.76 k J/mol。松香的氧化反应规律类似于枞酸氧化规律,在50℃中反应6 h,过氧化值达到最大值161 mmol/kg。     

去氢枞酸甲酯选择性硝化反应的研究

采用均匀设计方法深入研究了去氢枞酸甲酯在HNO3-Ac2O-AcOH体系中选择性硝化的反应条件.通过理论计算和实验验证获得去氢枞酸甲酯选择性硝化的较优反应条件如下:n(硝酸):n(去氢枞酸甲酯)为3:1、混合溶剂中乙酐与乙酸的体积比为7:1、反应温度为20℃、反应时间为60 min.此时12-硝基去氢枞酸甲酯和14-硝基去氢枞酸甲酯的总产率由50%提高到84.6%,其中12-硝基去氢枞酸甲酯的产率达到64.0%、14-硝基去氢枞酸甲酯的产率达到20.6%,二者的产率比约为3.1:1.12-硝基去氢枞酸甲酯的反应产率和选择性都明显高于文献报道值.     

枞酸和去氢枞酸生物活性衍生物研究进展

分析对比了提纯枞酸的几种方法,综述了去氢枞酸的提纯方法,概括总结了枞酸和去氢枞酸的生物活性衍生物的合成和生物活性研究现状,并展望了其发展趋势。     

反应-结晶耦合单离脱氢枞酸过程研究?

以歧化松香和2-乙醇胺为原料,采用超声波强化的方法进行反应-结晶耦合单离脱氢枞酸过程研究.考察了反应时间、反应温度、超声波强度、溶剂浓度、搅拌转速、胺盐结晶溶剂浓度、重结晶次数及结晶方式对脱氢枞酸收率的影响,实验结果表明,超声波可以有效地强化歧化松香胺化反应-结晶过程,适宜的反应时间为40min、反应温度为35℃、超声波功率为300W、溶剂浓度为40%、搅拌转速为300r·min-1、胺盐结晶溶剂浓度为40%、胺盐重结晶次数为2~3次、结晶方式为自然结晶,所制得的脱氢枞酸收率为48.59%,纯度为99.28%.并对脱氢枞酸单离过程的收率、纯度和损失率进行了跟踪分析,其中胺化反应-结晶过程脱氢枞酸产品的损失率最大,其次是溶剂萃取过程,二者损失率分别为36.12%和10.94%.     

超声波协同反应-结晶耦合单离脱氢枞酸

以歧化松香和2-乙醇胺为原料、乙醇为溶剂、超声波协同反应-结晶制备脱氢枞酸乙醇胺盐,经萃取、结晶、重结晶、酸化制得脱氢枞酸。通过正交优化实验,考察了溶剂浓度、反应温度、反应时间、超声波功率、搅拌转速对脱氢枞酸收率的影响,确定最佳单离条件为：反应时间50 min,反应温度35℃,超声波功率500 W,溶剂浓度50%,搅拌转速400 r•min^-1,在该操作条件下脱氢枞酸的收率达55.37%,纯度达99.53％。并探讨了脱氢枞酸胺化反应-结晶过程相态变化对反应平衡和选择性的影响,当反应温度分别为35℃和70℃时,胺化反应是在非均相和均相下进行,所得脱氢枞酸产品的纯度为99.53%和95.66%。采用GC、GC-MS、元素分析、UV、FT-IR、熔点仪和旋光仪对脱氢枞酸产品进行了分析鉴定,实验值与文献值吻合。     

枞酸与甲醇酯化反应的基团贡献法热力学分析

以枞酸为模型化合物、枞酸与甲醇的酯化为探针反应,采用基团贡献法对枞酸与甲醇酯化反应进行了热力学分析,计算了473～653 K、0.1～20 MPa反应体系的反应焓变、反应熵变、反应Gibbs自由能变以及反应平衡常数,探讨了温度与压力对酯化反应的影响。计算结果表明,反应的焓变为-46.31～-10.10 kJ·mol^-1,枞酸与甲醇的甲酯化反应为放热反应;反应Gibbs自由能变为-53.26～-25.49 kJ·mol^-1,反应为自发过程;标准压力下反应平衡常数为136.32～748.89,5～20 MPa下反应平衡常数为(1.1×10⁴)～(3.2×10⁴)。实验结果表明,在无催化剂条件下,超/亚临界甲醇与枞酸酯化反应的转化率分别为85.94%～94.89%、73.80%～81.20%,实验结果与基团贡献法热力学计算值相一致。     

脱氢枞酸蔗糖酯的无溶剂法合成

用精制的脱氢枞酸,在n(硫酸二甲酯)∶n(脱氢枞酸)=1∶1,碳酸钾为催化剂,反应时间为4 h,丙酮回流条件下,得到脱氢枞酸甲酯,产率为75%。脱氢枞酸甲酯与蔗糖在熔融下通过酯交换反应生成脱氢枞酸蔗糖酯,最佳条件为:n(脱氢枞酸甲酯)∶n(蔗糖)=1∶1.5,m(催化剂碳酸钾)∶m(反应物)=0.05∶1,m(乳化剂硬脂肪酸钠)∶m(反应物)=0.1∶1,温度140℃,压强0.5 kPa,反应时间5 h,产率可达32%,测定了其表面张力和乳化能力。临界胶束浓度(CMC)为:9.0×10-3mol/L;此时表面张力为18.42 mN/m。     

枞酸单离与应用研究进展

枞酸是从天然可再生资源松香中分离得到的产品,由于松香是包含13种树脂酸的混合物,而且这些树脂酸多为同分异构体,导致其物理性质相近,使得枞酸单离非常困难,很多情况下是以混合物的形式应用于各种工业领域中,用途受到了一定的限制。本文介绍了枞酸的几种主要单离方法,分析了各种单离方法的优缺点,认为有机胺盐结晶法是枞酸工业生产最可行的方法。此外,本文还介绍了枞酸在合成生物活性物质方面的应用以及在医药、农药、精细化学品等领域的应用研究进展,最后,指出将松香所含的多种树脂酸逐一分离提纯,并以之作为原料,合成一系列具有生物活性的物质和药物,是未来枞酸综合开发利用的重点。     

脱氢枞酸烯丙基酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂,先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与烯丙醇酯化,合成脱氢枞酸烯丙基酯。并分别采用了FT-IR、GC-MS、¹³C NMR 和 DSC 对其结构和性能进行表征。研究结果表明,脱氢枞酸烯丙基酯在引发剂的存在下可以发生聚合反应。     

固体枞酸定量分析方法

分别测定了枞酸在乙醇溶液和固定在聚乙烯膜上的紫外光谱吸收特性,建立了紫外分光光度法测定固体枞酸的定量分析方法。该方法是把枞酸固定在聚乙烯膜上,选择UV波长为242 nm。给出了枞酸的定量分析方程为A=1.149x+0.6365。其精密度和稳定性的相对标准偏差分别为0.13%~0.17%和0.24%~0.62%。并与气相色谱法测定结果比较,结果指出,两者相差<2.2%。     

高效液相色谱法测定妥尔油脂肪酸中松香酸含量

建立了高效液相色谱-紫外可见检测器法(HPLC-VWD)测定妥尔油脂肪酸中松香酸含量。通过实验确定较优分析方法,结果表明,此方法在5~500 mg/L范围内具有良好的线性(r=0.9999),平均加标回收率为99.3%,准度度高,重复性实验相对标准偏差(RSD)均小于1.0%,精密度良好。此方法可用于精确测定妥尔油脂肪酸中松香酸含量。     

松香酸烷醇酰胺表面改性重质碳酸钙的研究

采用单因素分析法探讨了自制松香酸烷醇酰胺表面改性重质CaCO3的工艺条件,结果表明最佳工艺条件为松香酸烷醇酰胺用量2.5%,改性温度60℃,改性时间45min,搅拌速度500r.min-1。在此条件下,重质碳酸钙的沉降体积为1.8mL.g-1,吸油值为20.0mL/100g,粘度为52.5mPa.s,pH值为8.70。     

高锰酸钾氧化安息香的实验研究

研究了不同条件下,高锰酸钾对安息香的氧化规律。当反应条件控制为2.1 g(0.01 mol)安息香,1.5 g(0.01 mol)高锰酸钾,15 mL冰醋酸,反应温度85～95℃回流1.5 h,高锰酸钾能将安息香氧化裂解为苯甲酸。当反应条件为4.32 g(0.02 mol)安息香,1.5 g(0.01 mol)高锰酸钾,6 g(0.11 mol)碱A,12 mL水,反应温度在80～90℃,高锰酸钾将安息香氧化生成二苯乙二酮;碱量增加至12 g时,二苯乙二酮重排为二苯乙醇酸,产率高达98%。     

对硝基苯乙酸还原反应的研究

报道了对硝基苯乙酸的四种还原方法,酸性介质中铁粉还原,碱性介质中铁粉还原,Pd/C催化转移氢化及镍催化加氢还原。收率分别为85.3%,92.9%,86.0%和82.9%,产品纯度均达98%以上。对四种方法从原料成本,产品质量,工艺难易程度,环境保护等方面进行了比较。提出了实现工业化生产的初步看法。     

二环己基-苯基膦在燃油体系中的氧化反应的研究

膦化物能显著地改善飞机燃油的高温稳定性能,为新一代高性能飞机燃油潜在的抗氧剂。实验结果表明,膦化物在燃油介质中的氧化反应有两种反应类型同时进行:自由基链反应及膦化物与氧气的直接作用,起始反应速率为拟一级反应速率。因此,膦化物作为新型抗氧剂需与自由基抑制剂相配合使用。     

环己酮氧化制备十二碳二元酸

探讨了环己酮氧化制备十二碳二元酸的机理以及最佳反应条件。以环己酮为原料,甲醇作为溶剂,双氧水为氧化剂,Fe2+为催化剂,低温下经自由基反应生成目标产物。0℃下反应30 m in,十二碳二元酸收率24%;温度升高,自由基发生迁移,生成副产物2-丁基-辛二酸。