感光颗粒内碘离子的分布与乳化方法的关系

本文利用X射线光电子能谱法和X射线衍射分析,研究了双注法高感乳剂乳化过程中,碘离子的引入时刻对于乳剂颗粒内碘离子分布情况的影响。结果表明,一般说来,碘离子引入得愈早,则其出现在颗粒表面的可能性愈小;引入得愈晚,其位置愈靠近颗粒的表面。但是,早期引入碘离子同时,还有另一种效应,即倾向于使碘离子在体系中均匀分布,从而使其出现在颗粒表面的概率增大。有若干事实说明,这种“均化”效果可能是早期形成的碘化银或碘溴化银晶体在乳化过程中进行重结晶而引起的。在所有情况下,颗粒表面上均发现一层极薄的富碘层,其原因之一可能是碘离子在颗粒表面的富集可减少碘溴化银晶格的畸变。     

金在硫加金敏化的乳剂中的作用——Ⅱ.硫加金敏化与金过敏化及金潜影加强的异同

本文采用硫氰酸金溶液对硫敏化的立方体溴化银乳剂分别进行潜影加强和过敏化处理,并与硫加金敏化的乳剂进行感光性能的比较。硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度有明显提高,表明金具有促进乳剂颗粒显影的作用。另一方面,硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度虽有提高,仍达不到硫加金敏化的效果,而硫敏化的乳剂经过过敏化处理能达到甚至超过硫加金敏化的效果。这暗示着金对于硫加金敏化乳剂颗粒在曝光过程中潜影的形成是有贡献的。 本文采用Dember效应测量了乳剂的离子电导率,并进行了信号衰减速率的动力学分析。结果表明,硫加金敏化的乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数与硫敏化的乳剂颗粒的相比有减小的趋势。硫敏化的乳剂经过金盐溶液过敏化处理后,乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数明显减小,从而验证了金盐法过敏化效应是由于增加了颗粒环境中的银离子浓度的机理。     

乳剂颗粒表面上碘离子的减敏作用

本文表明双注法乳剂颗粒表面上的碘离子与处在颗粒内部的碘离子相比,前者有三种作用:(1)使颗粒的离子电导率增高;(2)使颗粒表面上的硫加金敏化反应受到抑制,而这又进一步同样使颗粒的离子电导率增高;(3)使乳剂的光敏度降低,由此推测,乳剂颗粒表面上的碘离子对颗粒的减敏作用是与某种使颗粒的离子电导率增高的过程有连系的。     

Sabatier效应机理的研究

通过对核壳乳剂以及均质乳剂潜影分布和sabatier效应的研究,提出了产生Sabatier效应的可能机理:第一次曝光产生的表面潜影吸附了显影剂负离子以后变成空穴捕获中心而在第二次曝光时被漂白造成影像反转;卤化银颗粒上必须同时有足够的表面敏化中心和足够的内部敏化中心,两者应相匹配。利用这个机理可以解释许多有关Sabatier效应的实验现象。     

AgBrⅠ核壳乳剂的还原敏化与硫加金敏化的协同增感效应

使用微机控制的双注仪和二次乳化方法制备了一系列在AgBrⅠ核内进行不同程度还原增感的溴碘化银／溴化银核壳乳剂．对这些乳剂感光性能的研究表明：1)颗粒内部经还原敏化或Ag2掺杂的乳剂表现出明显的增感效应，颗粒内碘离子的存在并不影响Ag2的增感作用；2)在对乳剂进行了颗粒表面的硫加金增感以后，在一定的DMAB用量下，观察到显著的颗粒内部还原增感和表面硫加金增感的协同增感效应，使乳剂的感光度有了成倍的增长．以上协同增感效应的结果再次说明，颗粒内部的还原敏化中心与颗粒表面的硫加金敏化中心具有两种不同的增感机理，前者捕获空穴，后者捕获电子，两者都有利于提高潜影的形成效率。     

核壳乳剂的潜影分布和Sabatier效应的研究

本文制备了两种单分散八面体模型孔剂,一种是含碘10mol％的碘均匀分布碘溴化银乳剂,另一种是内核含碘20mol％的碘溴化银,外壳为溴化银的核壳乳剂。并对它们分别进行表面硫加金和硫加金加铱敏化。用简单腐蚀技术研究上述乳剂的内部影像空间分布的结果表明:随着表面敏化程度的增加,表面敏度逐渐增大;随着腐蚀的深入,内部敏度逐渐减少。核壳乳剂的表面和内部敏度均大于碘均匀分布颗粒乳剂。核壳乳剂的内部影像在颗粒內部先逐渐减少,在一定深度以后又逐渐上升,内部影像分布出现“低谷”,且“低谷”程度与表面敏化程度有关。Sabatier效应研究的结果表明:产生较明显的Sabatier效应的乳剂颗粒既要有足够的表面敏度,也要有足够的内部敏度,且两者要匹配。同时提出了产生Sabatier效应的机理。     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅳ.铋离子Bi~(5+)的掺杂与光电子寿命

利用电镜法。介电损耗法和微发光导法,对铋离子Bi~(5+)在卤化银乳剂微晶体中的掺杂效应,做了较深入的研究。试验结果表明:铋Bi~(5+)的掺杂使卤化银的颗粒变小,使介电损耗峰向高频方向移动。随着铋离子Bi~(5+)的掺杂量的增加,乳剂微晶体的光电导在极短的时间内急剧下降,而光电子的寿命不断增加。看来铋离子的掺杂提供了大量的浅电子陷阱,造成潜影中心分散度增加和活性降低,这是造成减感的主要原因。     

交叉光楔法测定潜影分散度

照相乳剂制造者最关心的问题之一,是他制得的乳剂是否达到了预期的感光度。有很多因素会导致感光度的损失,潜影分散就是重要原因之一。 卤化银颗粒曝光时,在形成可显潜影的同时,也形成了一些在通常条件下不可显的次潜影,次潜影相当稳定,其寿命一般可长达几天。经长时间放置后有些次潜影消失了,有些则成长为潜影,这就是为许多实验所证实了的潜影的延迟生成,次潜影是潜影形成过程的中间产物,它是在卤化银微晶吸收光子后产生的,却不能在正常显影条件下得到相     

碘含量对立方体卤化银乳剂感光和离子性能的影响

西方研究了小颗粒立方体乳剂的不同碘含量及不同碘分布对乳剂感光度,离子电导和光电导的影响,结果表明,在一个较小的碘含理范围内,当碘的分布基本相同时,乳剂感光度与离子电导随碘含量增加而增加,在本实验条件下产生这种影响的碘的摩尔分数范围为０－１％。而乳剂的光电子寿命在实验范围内一直是增加的。     

感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——(Ⅰ)感光乳剂颗粒中最大潜影中心相对大小频率分布的测定

本文根据显影过程电极理论的基本概念和单个乳剂颗粒显影过程的若干动力学特征,认为在特定的条件下,单个乳剂颗粒的显影过程可以分作两个阶段:自催化阶段和快速还原阶段。在自催化阶段,决定过程速度的是显影液/潜影中心界面上电子转移的步骤,这时过程的速度与显影中心表面积的大小成正比,反应具有自催化的性质。在快速还原阶段,乳剂颗粒内部填隙银离子向显影中心附近的迁徙成为决定过程速度的步骤;这一阶段与自催化阶段相比,持续的时间极短。在这种假设的基础上,通过乳剂颗粒显影时间的频率分布求出颗粒中最大潜影中心相对大小的频率分布。该方法适用于在同样的原始乳剂和显影的条件下比较乳剂颗粒中最大潜影中心的相对大小频率分布的情况。     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅳ.利用非水溶剂制备中空卤化银颗粒乳剂

有近１６０年历史的银盐卤化银乳剂制备的感光材料，到目前为止仍不失为一种优良的信息记录材料．但昂贵的白银的缺乏和消耗，使得节银和降低成本成为银盐感光材料生产中急需要解决的问题．另一方面在感光材料的制备和使用过程中，绝大部分过程（如化学增感、光谱增感、潜...     

片状多层结构卤化银外延乳剂的光物理性质及感光性能的研究

本文利用可控双注仪设计并制备了三种系列共二十种片状多层结构溴碘化银乳剂及其外延体。用Ｘ射线能谱仪和电镜验证所所设计的碘离子多层分布和氯化银外延体的位置，研究了它们的光物理性质和感光性能，发现外延ＡｇＣｌ对主体微晶性质的影响随层次结构和外延位置不同有很折变化。     

核壳乳剂的制备及其性质

本工作制备了内核碘含量分别为0、2、4、6、8、10、15、25和35mol％的单分散八面体核壳乳剂并对它们的感光性能作了研究。发现二次乳化法是较好的包壳方法。讨论了保证单分散颗粒形成的加料速度范围.将Markocki和Zaleski研究碘含量及pBr对Ag(Br,I)晶体形状影响的结果扩展到碘含量达35mol％。发现有一个生成扁平颗粒的区域。本文采用两种方法:X线衍射以及腐蚀和X线荧光分析颗粒成份结合对所制备的核壳颗粒的双结构进行了实验验证。内核碘含量在0到35mol％范围内,核壳乳剂对光能的吸收量随着碘含量的增加而增加但显影活性不损失,因此有较高的感光度。发现化学增感时核壳乳剂的敏化中心首先在颗粒内部生成。     

卤化银乳剂制备中的新型掺杂剂

本文综述了近年来乳剂制备中常用的新型掺杂剂 ,较详细地介绍了两种能提高光电子利用效率的掺杂剂 ,即过渡金属络合物浅电子陷阱掺杂剂和羧酸盐(酯 )有机空穴陷阱掺杂剂 ,总结了掺杂剂的选择原则 ,并举例说明了掺杂剂对乳剂感光度的影响 .     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH_4)_3IrCl_6(Ⅲ)和(NH_4)IrCl_6(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

用计算机模拟技术研究潜影形成机理 Ⅲ.化学增感对潜影形成的作用

继前文的潜影形成模型,对化学增感乳剂进行了计算机模拟研究。结果如下:(1)硫增感引入大的浅陷阱,可增加敏度与改善低照互易律失效;其空穴陷阱的作用则不是很有效。(2)金增感除了减小可显影中心的尺寸和增加抗氧化能力外,还应有另外的增感机理。Ag_2经金强化可以部分地转化为可显影中心。(3)还原增感斑与尺寸相同的曝光产生的银斑性质相同,曝光时大部分还原增感斑被破坏掉了,只有极少数有机会长大。还原增感斑的两个重要作用:提高了形成潜影的概率;消耗空穴或光解溴,使颗粒中的净剩电子增多。二者对潜影形成都有重要贡献。     

[Ru(CN)_6]~(3-)在溴碘化银T-颗粒乳剂中的掺杂

研究了K4犤Ru(CN)6犦掺杂剂对溴碘化银T-颗粒乳剂感光性能的影响,结果表明掺杂剂的掺杂量以及掺杂位置对乳剂的感光性能都有影响。当K4犤Ru(CN)6犦的掺杂量为3.1×10-8～3.1×10-9mol/g乳剂之间时,掺杂剂掺杂在乳剂的任意位置,乳剂感光度都有提高,表明K4犤Ru(CN)6犦是浅电子陷阱掺杂剂。掺杂位置接近表面或接近内核时效果相对较好,最佳的掺杂量为3.1×10-8mol/g乳剂。当掺杂剂的掺杂量小于3.1×10-10mol/g乳剂,且掺杂位置接近富碘区时,乳剂的感光度反而下降。     

硫增感的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能的研究

本文采用Ｒｅｉｎｄｅｒｓ的氧化还原缓冲液的方法研究硫敏化的立方体卤化银微晶的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能。实验结果表明：１）Ｒｅｉｎｄｅｒｓ的氧化还原缓冲液的方法，不仅可用于研究潜影中心，也可用于研究敏化中心；２）本实验条件下的硫化银敏化中心的氧化还原电位约略负于－２２０ｍＶ（相对于饱和甘汞电极），潜影中心的氧化还原电位值是介于－２２０ｍＶ与－１９０ｍＶ之间（相对于饱和甘汞电极）；３）潜影中心