固体催化剂机械强度的表征

主要阐述了催化剂的脆性断裂导致了强度失效,提出了催化剂强度数据的测量和统计方法,并提出催化剂颗粒机械可靠性的概念,与ASTM标准进行了比较.引出了床层颗粒整体强度失效规律,以及床层中颗粒整体强度失效量与床层压降的关系.还介绍了现在仍存在的理论问题.     

制备条件对乙苯脱氢催化剂机械强度的影响

介绍了制备乙苯脱氢制苯乙烯催化剂时,在挤条成型过程中各因素对苯乙烯催化剂强度的影响.实验结果表明,根据催化剂成型物料的理化性能,加入适量的粘结剂和助挤剂、调整水粉比、改进干粉粒度以及调节物料捏合时间均可以改善成型物料的粘结性,从而提高催化剂强度.     

反应条件对钴钼催化剂选择性加氢脱硫性能的影响

在固定床加氢微反装置上,采用工业CoMo/Al2O3催化剂,以含硫和烯烃的模型化合物为原料考察反应条件对钴钼催化剂选择性加氢脱硫性能的影响。结果表明,适当增大反应空速、降低反应压力、提高氢油比、提高催化剂的硫化温度均有利于降低烯烃的加氢饱和反应活性,从而有利于催化剂选择性加氢脱硫活性的提高。另外,当原料中烯烃含量提高时,烯烃与噻吩在活性中心上的竞争吸附加剧,烯烃加氢饱和性能增强,导致加氢脱硫选择性降低。     

钴和镍对MoP／γ-A12O3加氢精制催化剂活性的影响

通过浸渍、干燥、焙烧、程序升温还原等步骤制备了含助剂的MoP／γ-Al2O3催化剂，考察了助剂Co和Ni的加入及Co的加入量对其加氢精制活性的影响。TG-DTG分析表明，与无负载磷化钼热重分析结果相比，该MoP／γ-Al2O3催化剂从相应磷钼酸盐转化为磷化物的转化温度降低120～140℃。对含噻吩、吡啶和环己烯的复配模型化合物，在高压连续微反装置上进行了加氢活性评价(反应温度分别为340℃和370℃，反应压力为3．0MPa)。结果表明：对于该复配的含硫、含氮和含烯烃的模型化合物，加入助剂Co比加入助剂Ni更有效，Co的最佳加入量为2％。在反应温度为370℃时，制备的最佳催化剂可全部脱除模型化合物中的噻吩、吡啶和环已烯。     

钴和镍对MoP/γ-Al2O3加氢精制催化剂活性的影响

通过浸渍、干燥、焙烧、程序升温还原等步骤制备了含助剂的MoP/γ-Al2O3催化剂,考察了助剂Co和Ni的加入及Co的加入量对其加氢精制活性的影响.TG-DTG分析表明,与无负载磷化钼热重分析结果相比,该MoP/γ-Al2O3催化剂从相应磷钼酸盐转化为磷化物的转化温度降低120～140℃.对含噻吩、吡啶和环己烯的复配模型化合物,在高压连续微反装置上进行了加氢活性评价(反应温度分别为340℃和370℃,反应压力为3.0 MPa).结果表明:对于该复配的含硫、含氮和含烯烃的模型化合物,加入助剂Co比加入助剂Ni更有效,Co的最佳加入量为2%.在反应温度为370℃时,制备的最佳催化剂可全部脱除模型化合物中的噻吩、吡啶和环已烯.     

大比表面积氮化钴钼催化剂的制备和加氢性能

以Ｎ２－Ｈ２为氮化与与钴钼氧化物进行程序升温反应制备了大比表面积的钴钼氮的化物。研究结果表明,随着钴含量的增加,产物的比表面积有所减少,但比以ＮＨ３为氮化气制备的产物的比表面积大很多。本方法所用制备条件也较缓和。以二苯并噻吩为模化合物评价了钴钼氮化物的加氢脱硫性能。     

均匀设计在制备加氢镍催化剂中的应用

运用均匀设计方法考察制备条件对镍催化剂的影响。通过制备 1 0个催化剂 ,考察了 5个参数 (镍质量分数、载体种类、浸渍液种类、干燥方法和焙烧方法 )对催化剂活性的影响。数学模型分析结果表明 ,在所选范围内 ,对催化剂活性影响最大的两个参数是浸渍液种类和质量分数。活性最高的催化剂的制备方案组合是 :镍质量分数 0 1 6、载体60 0、浸渍液 5号、干燥方法 1、焙烧方法 1。     

氮化条件对负载型氮化钴钼催化剂结构及氨分解活性的影响

采用等体积浸渍法结合程序升温还原技术制备了一系列碳纳米管负载的钴钼氮化物催化剂,考察了氮化空速、氮化气比例等制备条件对其催化性能的影响;结合XRD、BET、元素分析等表征手段,研究了催化剂的物化性能。研究结果表明：在XRD图谱中出现了Co3Mo3N的微弱衍射峰;元素分析结果表明催化剂结构中的确有N元素的引入;氮化空速、...     

硫含量对钴钼型耐硫脱氧剂的脱氧活性影响

研究了工艺气中硫含量对钴钼型耐硫脱氧剂脱氧活性的影响。通过常压微反 -色谱装置测定脱氧剂的本征脱氧活性 ,加压原粒度反应器测定脱氧剂的表观脱氧活性 ,结合实际经验确定了耐硫脱氧剂所需的最低硫含量。还讨论了温度、压力、空速对耐硫脱氧剂脱氧活性的影响。结果表明 ,耐硫脱氧剂完全能满足耐硫变换工艺的要求 ,而且有耐硫变换的作用 ,并对耐硫变换催化剂起到保护作用     

纳米Pd/Al2O3催化剂的制备及应用

采用氢电弧等离子体法制备的纳米钯粉制备了纳米Pd/Al2O3催化剂,并在重整后加氢反应中研究了其催化活性和选择性。扫描电镜（SEM）和透射电镜（TEM）显示,纳米Pd/Al2O3催化剂的其表面排列有序、呈蜂窝状,其载体的内部没有钯存在,而浸渍法所得的壳型Pd/Al2O3催化剂载体内部有钯的存在。在重整后加氢反应中,纳米Pd/Al2O3催化剂显示出较高的催化活性和优异的选择性能。     

喹啉对在Co-Mo/Al2O3及Ni-Mo/Al2O3催化剂上二苯并噻吩加氢脱硫活性的影响

在工业催化剂FHUDS-5(Co-Mo/Al2O3)和FHUDS-6(Ni-Mo/Al2O3)上,模拟工业柴油加氢工艺,考察了喹啉对二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)活性的影响,还讨论了喹啉抑制DBT加氢脱硫反应的机理。结果表明,喹啉对DBT的HDS反应有强烈抑制作用,对加氢路径(HYD)的抑制作用大于对氢解路径(DDS)的抑制作用;反应温度高于300℃时,在同一温度下,喹啉对在Co-Mo/Al2O3及Ni-Mo/Al2O3催化剂上DBT加氢脱硫反应活性的影响不同;当氢分压大于4.8 MPa时,在同一氢分压下,喹啉对在Co-Mo/Al2O3及Ni-Mo/Al2O3催化剂上DBT加氢脱硫反应活性的影响不同。     

载体Na含量对NiMo/Al_2O_3催化剂加氢性能的影响

采用饱和浸渍法制备了Na含量不同的γ-Al_2O_3载体,并采用相同方法制备了负载量相同的NiMo催化剂,以加氢后的西太平洋常压渣油为原料对催化剂性能进行了评价,用BET,IR-OH,LRS,H_2-TPR等方法对载体和催化剂进行了表征。结果表明:随载体Na含量的增加,对应催化剂的加氢性能下降;Na的引入对载体的孔道结构和酸量没有显著影响,但使载体表面的碱性羟基增多,酸性羟基减少,在增强活性金属与载体间相互作用的同时,使八面体Mo物种向四面体Mo物种转变,导致催化剂的加氢性能有所下降。     

新型Pt/Al_2O_3苯加氢催化剂的研制

开发了一种新型的苯气相加氢制环己烷的Pt/A l2O3催化剂,并在模拟苯加氢制环己烷工业装置建成的催化剂原粒度活性评价装置上评价催化剂的性能。考察了催化剂的制备方法、A l2O3载体物性、催化剂制备时竞争吸附剂对催化剂性能的影响。确定了适用于该新型催化剂的最佳的工艺操作条件。本催化剂具有与参比的工业催化剂类似的催化性能,但侧压强度明显高于参比催化剂。     

FT-IR Spectroscopic Investigation of Co-adsorption of Acetonitrile and CO on Fresh Mo2C/Al2O3 Catalyst

The adsorption of acetonitrile and its co-adsorption with CO on fresh Mo2C/Al2O3 catalyst have been studied by insitu FT-IR spectroscopy.Linearly adsorbed CH3CN and CH3CH2NH2 were formed after CH3CN adsorption on the Mo2C/Al2O3 catalyst.The appearance of a strong band at 1578 cm 1 indicates that CH3CN was reactive with hydrogen on the Mo2C/Al2O3 catalyst.     

水热处理对Mo-Ni/Al2O3催化剂活性结构和催化硫醚化反应性能的影响

采用水热处理的方法对Mo Ni/Al2O3催化剂的微观孔结构性质和负载金属的结构性质进行调变,并考察调变后催化剂在硫醚化反应中的催化性能。结果表明,水热处理可增加催化剂的平均孔径,有利于产物中形成的大分子异构硫醚的扩散,维持催化剂的稳定性;还可以降低负载金属与载体间的作用,提高负载金属的硫化度,增加Ni Mo S活性中心数目。然而,这些对催化剂结构性质的促进作用,不仅提高了硫醚化反应过程的硫醚化反应和二烯烃选择加氢反应性能,还大大促进了烯烃的加氢饱和反应,造成反应产物辛烷值的损失。     

MoS3/Al2O3复合材料的合成及其用于制备加氢催化剂的研究

采用液相反应沉积法合成MoS3/Al2O3复合材料,考察了不同反应温度、反应物浓度、反应时间、体系pH值及不同类型分散剂对MoS3在γ Al2O3载体表面沉积量的影响,并采用MoS3/Al2O3复合材料为助剂Co的第2载体制备了CoMo硫化态加氢脱硫催化剂;采用XRF、XRD、XPS、TEM、BET等分析手段对MoS3/Al2O3复合材料及CoMo硫化态和氧化态催化剂进行了表征。结果表明,采用乙醇为分散剂,钼酸钠摩尔浓度为01~1 mol/L、在反应温度85~120℃、体系pH值1~2、反应8~24 h条件下,可以合成MoS3沉积量为628%~868%（以MoO3质量分数计）的MoS3/Al2O3复合材料;与常规氧化态催化剂相比,所制备的CoMo硫化态催化剂具有更高的加氢脱硫活性。     

CuO/ZnO/活性Al2O3催化剂合成N-异丙基苯胺催化性能的考察

采用浸渍法制备ＣｕＯ／ＺｎＯ／活性Ａｌ２Ｏ３催化剂,用于合成Ｎ－异丙基苯胺的Ｎ－烷基化反应。并且考察了催化剂的制备因素及反应条件对催化剂反应性能的影响。得到了ＣｕＯ／ＺｎＯ／活性Ａｌ２Ｏ３催化剂制备Ｎ－异丙基苯胺的适宜反应条件。     

NiMo/Al2O3加氢脱硫催化剂的电镜表征

 采用常规透射电子显微技术（TEM）和扫描透射电子显微技术结合X射线能谱分析的测量技术（简称分析电子显微技术- —AEM）对NiMo/Al₂O₃系工业加氢脱硫催化剂的氧化态和硫化态进行对比研究。结果表明，对于硫化态加氢脱硫催化剂，TEM可以给出清晰的活性相的形貌和分布信息，活性相条纹的长度、堆叠层数等活性相参数特征的统计与其催化活性具有良好的关联。通过AEM的Mapping技术对NiMo/Al₂O₃催化剂氧化态和硫化态活性组分Ni、Mo的微区成分分布的测定，可获得催化剂活性相前体和硫化态活性组分的成分分布信息，克服了单一TEM不能提供成分信息的缺点，增加了对催化剂制备过程中活性组分变化的了解。     

添加组分对Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂顺酐加氢合成γ-丁内酯活性的影响

在常压固定床反应装置上研究了不同添加组分对顺酐加氢催化剂催化性能的影响 ,在反应温度 2 70℃ ,氢气与顺酐摩尔比 5 5 ,顺酐空速 0 16h- 1 的条件下 ,考察了添加碱金属、碱土金属、ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族金属元素对顺酐加氢催化剂活性的影响 ,并探讨了引起活性变化的原因。结果表明 ,在所有添加组分中 ,Cr是唯一既不影响催化剂活性又能提高γ -丁内酯选择性的助剂 ,但其添加量应不超过 5 % (摩尔分数 ) ;碱金属元素和Mo、Mg对催化剂有毒害作用 ;Ba对催化剂加氢活性影响不大 ;添加其它金属元素时催化剂的加氢活性虽下降不大 ,但γ -丁内酯的选择性却大幅度降低