葡萄糖加氢催化剂研究现状及发展趋势

介绍了葡萄糖加氢生产山梨醇用催化剂的国内外研究和发展现状;分析了各类催化剂的葡萄糖催化加氢性能和使用条件,指出了各类催化剂的优缺点;提出了催化剂的发展趋势是由Raney镍催化剂向改性多元Raney镍催化剂发展,由多元改性Raney镍催化剂向负载型贵金属催化剂发展,由晶态催化剂向非晶态催化剂发展。     

葡萄糖氢化制山梨醇Ru/C催化剂的研究

首先用正交实验考察了溶液温度、pH值、搅拌速率等因素对葡萄糖氢化制山梨醇Ru/C催化剂吸附量的影响规律,并据此用浸渍及甲醛还原法制备了系列Ru/C催化剂,在0.5 MPa和120 ℃测得葡萄糖加氢生成山梨醇的催化活性、山梨醇选择性和催化剂的稳定性。结果表明,钌的负载量对Ru/C催化剂的性能影响较大,负载钌质量分数为5%时,制得的催化剂具有较佳的性能。     

骨架镍催化对苯二胺液相加氢动力学

用骨架镍作催化剂,在排除内外扩散影响条件下,研究了以水为溶剂对苯二胺加氢反应的动力学.通过测定实验过程中对苯二胺浓度,得出浓度对数随时间变化的曲线,获取该反应中对氢气和对苯二胺的反应级数、速率常数、活化能和指前因子等动力学参数,并反映了氢气压力和反应温度等因素对反应的影响.催化剂加氢动力学方程为- dc对苯二胺/dt=...     

葡萄糖加氢制山梨醇催化剂研究及发展趋势

介绍了葡萄糖加氢生产山梨醇用催化剂的国内外研究现状,提出了催化剂的发展趋势是由Raney镍向多元改性Raney镍发展,由多元Raney镍催化剂向负载型贵金属催化剂发展,由晶态催化剂向非晶态催化剂发展,并指出非晶态储氢合金是一种很有发展潜力的催化剂。     

一步法蔗糖直接转化成山梨醇和甘露醇的研究

研究了蔗糖水解并加氢直接制造山梨醇和甘露醇的一步法工艺。利用已研制出的催化剂,在１３０～１４０℃,５ＭＰａ的氢压下,３０％～６０％的蔗糖中性水溶液可以一步直接合成山梨醇和甘露醇,１００ｍｉｎ左右可达到９９．５％以上的转化率。生成山梨醇的反应选择性在７７％～８１％之间     

Kinetics of catalytic transfer hydrogenation of soybean oil

The catalytic transfer hydrogenation of soybean oil was studied by using various concentrations of sodium formate solutions, an emulsifier and paladium on a carbon catalyst. Sodium formate concentration and addition of the emuldifier significantly affect the reaction rate because of their influence on the liquid/liquid interface. Under conditions in which diffusion effects are eliminated, all reactions carried out in diluted sodium formate solution obey first-order kinetics with respect to fatty acids. This allows control over the hydrogenation process of soybean oil, needed to obtain partially hydrogenated oil containing about 1% linolenic acid and a relatively high level of linoleic acid with no increase in the stearic acid concentration.     

苯加氢催化反应动力学研究

文章采用溶胶-凝胶法制备NiO-MoO3/Al2O3-TiO2催化剂,研究基于该催化剂苯加氢生成环己烷的反应。利用实验数据对几种可能的动力学模型进行参数估值,得到该反应的动力学模型。     

AMS加氢制异丙苯反应动力学及机理

用α-甲基苯乙烯（AMS）在自制Pd/γ-Al₂O₃催化剂上加氢生成异丙苯，于间歇搅拌釜内研究了该反应的本征动力学，在排除内外扩散影响的前提下，分别在不同温度、氢压、原料浓度下测定了反应级数，分析了反应机理。结果表明，该反应对氢为一级，而对AMS为变级数反应。     

Kinetics and slurry-type reactor modelling during catalytic hydrogenation of o-cresol on Ni/SiO2

The effect of kinetic parameters (reactant concentrations, temperature) was investigated on the initial reaction rate for the catalytic hydrogenation of o-cresol on Ni/SiO₂, carried out in a batch or semi-batch agitated slurry-type reactor.

The data were interpreted by a kinetic model based on the Langmuir-Hinshelwood mechanism with non-dissociative and non-competitive adsorption of o-cresol and hydrogen on different sites, where the limiting step is due to the reaction of adsorbed reactants. The activation energy (E_a = 82 kJ/mol) is in good agreement with previous literature values reported for the catalytic hydrogenation of phenol.

Taking into account thermodynamic (solubilities) and mass transfer kinetics (k_La) data measured in situ, the integral reactor conversion rate of this three-phase catalytic reaction was simulated accurately in the physical regime by taking into account external and internal mass transfer resistances.     

Raney-Ni催化加氢制备3-（β-羟乙基砜基）苯胺

3-（β-羟乙基砜基）苯胺是一种重要的染料中间体。它可以由3-（β-羟乙基砜基）硝基苯还原制得。置于高压反应釜中,加入Raney-Ni催化剂,在温度90℃、3MPa的氢气压力下,反应4～5h,制备3-（β-羟乙基砜基）苯胺,该种合成方法工艺简单,质量好,同时不造成环境污染。     

山梨醇与苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学

首次利用Benson法计算了山梨醇一缩苯甲醛(MBS)、山梨醇二缩苯甲醛(DBS)和山梨醇三缩苯甲醛(TBS)的热力学参数,建立了MBS,DBS和TBS的比定压热容与温度的关系方程,在此基础上,利用Kirchhoff方程,分别建立了山梨醇与苯甲醛缩合为MBS,DBS和TBS 3个反应的焓变与温度的关系方程,计算表明在3...     

苯加氢制环己烷的反应动力学研究进展

从化学反应原理、热力学平衡以及催化剂和催化机理等角度出发,详细介绍了苯加氢制环己烷的反应体系;分别就催化剂颗粒处于气相、液相和部分润湿状态下的反应动力学研究进行了概述,重点讨论了催化剂颗粒处于内部部分润湿状态下的反应动力学。     

Kinetics of aromatics hydrogenation of bitumen-derived gas oils

Using pilot scale trickle-bed reactors with commercial NiMo/Al₂O₃ catalysts, hydrotreating of five bitumen-derived gas oils was conducted. Aromatic carbon was determined by ^l3C NMR spectra. A simple power law kinetic model of aromatics hydrogenation was developed, assuming a first order reversible reaction which accounts for both forward and reverse rate constants. The model includes power terms for space velocity and hydrogen partial pressure, and the ratio of naphthenes and aromatics in the feed. The model was tested with our experimental results and kinetic parameters were determined. Aromatic carbon calculated with these parameters is in good agreement with observed results.     

SBS加氢动力学的研究

以三（三苯基膦）二氯化钌「ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）」为催化剂,三苯基膦（ＰＰｈ３）为配体对苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）加氢,在１５０℃下进行了ＳＢＳ加氢动力学研究,得到了加氢动力学方程：－ｄ「Ｃ＝Ｃ」／ｄｔ＝ｋ「ｈ２」＾１．１２「Ｃ＝Ｃ」「Ｒｕ＾＊」「ＰＰｈ３」＾－１,１３０￣１６０℃的加氢反应活化能力２２．７４ｋＪ／ｍｏｌ。     

葡萄糖加氢制山梨醇纳米镍催化剂前驱体的研究

采用不同前驱体,硝酸镍、醋酸镍、氯化镍和草酸镍,十二烷基磺酸钠作为有机改性剂,浸渍法制备一系列纳米镍催化剂,并用XRD和TEM等技术对四组催化剂的物相、比表面积进行了表征。以葡萄糖加氢制山梨醇反应考察催化剂的活性,结果表明,纳米镍催化剂的活性与镍前驱体的性质,以及纳米镍的尺寸有着紧密关系。其中以氯化镍为前驱体制备的催化剂颗粒尺寸小且散度更高,在温度120℃,压力3.5 MPa下葡萄糖转化率可达93.9%,山梨醇的选择性可达90.1%,同时可循环使用3~4次。     

NiMo/Al_2O_3催化剂上菲加氢反应体系动力学

采用Ni Mo/Al2O3催化剂,以菲和氢气为原料,在固定床连续流动微反装置上,系统地考察了反应温度、反应压力以及空速等对菲加氢反应的影响。利用热力学计算的反应平衡常数,根据Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)吸附理论推导反应动力学方程式,采用拟牛顿法中的BFGS算法估计反应速率常数、活化能以及吸附常数,并对不同的反应网络途径进行了对比筛选。在研究的反应条件下,存在从9,10-二氢菲到1,10-八氢菲的反应路径,但不能排除存在从9,10-二氢菲到四氢菲的的反应路径,模型拟合效果良好。     

C3液相选择加氢催化剂宏观动力学研究

在固定床积分反应器上研究了一种C3馏分液相选择加氢催化剂的宏观动力学。在不同的空速、温度、氢炔比条件下测定了反应的转化率和选择性，探讨了C3液相选择加氢的基本规律，并根据试验数据回归出了宏观动力学方程式。     

Kinetics of CO hydrogenation over coprecipitated cobalt–alumina

The kinetics of CO hydrogenation over coprecipitated 36 wt% Co/Al₂O₃ was studied in a fixed-bed microreactor at atmospheric pressure. Intrinsic kinetic data were obtained in the initial rate region using four different CO concentrations and two different H₂/CO ratios over the 473–523 K temperature range. The surface carbide mechanism with dissociative adsorption of hydrogen as the rate controlling step gives the most plausible kinetic model among the eight different models tested. C₁–C₄ production rates are found to be strongly influenced by temperature, and optimum C₁–C₄ hydrocarbon selectivity is obtained at 508 K. The activation energy for CO consumption and CH₄ formation are calculated as 74±2 kJ mol⁻¹ and 84±2 kJ mol⁻¹ respectively. ©1997 SCI     

椰油甲酯中压加氢制脂肪醇动力学研究

使用装有20mL催化剂的固定床反应器,在反应温度515K～533K、反应压力4 5MPa～9 0MPa、椰子油甲酯流量8 4mL·h-1～21 6mL·h-1及氢气标准流量100L·h-1～190L·h-1的反应条件下,采用均匀设计方法,安排了实验全过程。通过对实验取得的一系列椰子油甲酯加氢制脂肪醇转化率试验数据,根据化学反应方程式和滴流床反应器模型进行了逐步回归数理统计分析处理,确定了反应动力学参数,建立了反应动力学模型,得出由转化率表示的动力学方程。得到的结论是在实验条件下甲酯中压催化加氢制脂肪醇反应为滴流床型式,滴流床指数0 426,反应级数2级。