CaO对Cr2O3/Al2O3催化剂结构及催化异丁烷脱氢性能的影响

为了研究碱金属氧化物对Cr系脱氢催化剂的影响,采用等体积浸渍法制备Cr2O3/Al2O3 、Cr2O3/Al2O3-CaO催化剂,考察催化剂在异丁烷脱氢制备异丁烯反应中的催化性能,并对催化剂进行了BET , XRD , NH3-TPD表征。结果表明：Cr2O3组分在催化异丁烷脱氢过程中表现出较强的活性,载体的酸碱性对异丁烷脱氢选择性有很大影响,CaO的加入对催化剂的晶相结构及表面酸性都有不同程度的影响,有利于提高目标产物异丁烯的选择性;当催化剂中Cr2O3质量分数为20%、CaO质量分数为5%时,异丁烷脱氢反应转化率为25.31%,异丁烯选择性为91.08%。     

V2O5负载量对VOx/MgAl2O4催化异丁烷脱氢制异丁烯的影响

采用浸渍法制备了不同V2O5负载量VOx/MgAl2O4催化剂,考察了该系列催化剂在560 °C时的异丁烷脱氢反应性能。利用XRD、低温氮气吸脱附、FT-IR和H2-TPR等分析手段对催化剂的性质进行了表征,并分析了催化剂表面性质与其催化性能的关系。结果表明：当V2O5负载量（w）低于5 %时,催化剂表面以还原性能好、单层分散的孤立态和聚合态钒氧物种为主;当V2O5负载量高于5 wt%时,催化剂表面开始形成还原性能较差的镁钒酸盐物种。异丁烷脱氢反应活性结果表明,当V2O5负载量（w）为5 %时,异丁烷脱氢性能最佳,异丁烷转化率和异丁烯收率可分别达到41.9 %和31.4 %。低价态钒氧物种为异丁烷脱氢反应的活性物种。     

镁锌铝尖晶石负载Pt-Sn催化剂对异丁烷脱氢性能的影响

采用共沉淀法制备了不同镁锌铝比例的尖晶石载体,并通过等体积浸渍法制备了w(Pt)、w(Sn)均为0.5%的四种催化剂,记为:0.5%Pt-Sn/γ-Al_2O_3、0.5%Pt-Sn/Mg Zn Al4、0.5%Pt-Sn/Mg_2ZnAl_6和0.5%Pt-Sn/MgZn_2Al_6。通过N2物理吸附脱附、X射线衍射(XRD)、NH_3程序升温脱附(NH3-TPD)和电感耦合等离子体发射光谱(ICP)等手段对催化剂进行表征,以异丁烷脱氢反应为对象研究了不同镁锌铝比例的尖晶石载体对催化剂脱氢性能的影响。N_2物理吸附脱附结果表明,相比于γ-Al_2O_3,以镁锌尖晶石为载体的催化剂具有更小的比表面积和更大的孔径,NH3-TPD结果表明镁锌尖晶石载体的酸性较小。评价结果表明0.5%Pt-Sn/MgZnAl_4催化剂表现最佳,其异丁烷的初始转化率达52.09%,稳定后的异丁烯选择性高达98.56%。     

硫化合物对Pt-Sn-K/Al_2O_3催化剂催化异丁烷脱氢性能的影响

在固定床反应器中考察了常见硫化合物对Pt-Sn-K/Al2O3催化剂催化异丁烷脱氢活性的影响。实验结果表明,在温度580℃、压力0.1MPa、进料组成V(H2):V(i-C4H10)=2:1、总空速GHSV=2000h-1和GHSV(i-C4H10)=667h-1的条件下反应,乙硫醇、乙硫醚和二硫化碳使Pt-Sn-K/Al2O3催化剂的异丁烷转化率下降,异丁烯选择性上升;且随原料中硫含量的增加,异丁烷脱氢活性下降的程度增大。在原料硫质量分数为200×10-6的条件下,硫化合物对Pt-Sn-K/AI2O3催化剂的异丁烷脱氢毒性大小顺序为:噻吩Et SH≈Et2S≈CS2≈Pr SH≈H2S。硫化合物导致的Pt-Sn-K/Al2O3催化剂中毒为可逆中毒。     

异丁烷脱氢催化剂的研究进展

介绍了用于异丁烷脱氢反应的催化剂体系,即无氧脱氢催化剂体系和有氧脱氢催化剂体系。无氧脱氢催化剂操作条件苛刻,积碳失活快,而反应的选择性较高;有氧脱氢催化剂操作温度低,但深度氧化造成了目的产物的选择性差。对比了两种催化剂体系中采用不同活性组分的催化剂催化性能的差异。介绍了膜反应器在异丁烷脱氢反应中的应用,膜反应器能将生成的氢气迅速地分离,提高反应的转化率,并提出了可能的反应机理     

硫酸铵改性Al_2O_3负载Ni基催化剂的异丁烷脱氢性能

采用浸渍法制备了含NiO质量分数为20%的NiO/(SO2-4)w-Al2O3(w为SO2-4质量分数)催化剂,借助X射线衍射仪、热重分析仪等对催化剂的性能进行了表征,同时考察了催化剂在560℃时的异丁烷脱氢反应性能。结果表明,NiO/Al2O3催化异丁烷脱氢时,异丁烷几乎全部转化为CH4和积炭,目的产物异丁烯收率为零。以硫酸铵改性NiO/Al2O3作为催化剂,不仅能明显改善异丁烷脱氢产物分布,大幅度提高异丁烯的选择性,还能抑制积炭生成;NiO/(SO2-4)32-Al2O3催化异丁烷脱氢反应性能为最佳,在反应7 h时,异丁烷转化率和异丁烯收率可分别达到34.5%,23.8%。     

异丁烷催化脱氢反应中钼基催化剂载体效应的研究

采用浸渍法分别制备了以Al2O3,SiO2,ZrO2,MgO,MgAl2O4为载体的MoO3质量分数为5%的Mo基催化剂,利用XRD,BET,NH3-TPD,H2-TPR等分析手段对催化剂进行表征,同时考察不同载体的Mo基催化剂对异丁烷脱氢反应的催化性能。结果表明,Mo?MgAl2O4催化剂具有最佳的异丁烷脱氢反应催化性能,在反应温度为560℃的条件下,异丁烯的单程收率可达33.00%。这主要是由于与其它载体相比,以MgAl2O4为载体的Mo基催化剂具有适宜的比表面积,有利于活性Mo物种的分散;此外,该催化剂具有适量的弱酸性位及合适的氧化还原性,可有效地活化异丁烷,并有利于产物异丁烯的脱附,从而保证了较高的烯烃选择性。     

焙烧温度对Cr-K_2O/Al_2O_3催化剂异丁烷脱氢性能的影响

以活性氧化铝为载体,采用等体积浸渍法制得Cr-K_2O/Al_2O_3催化剂前驱体,经过不同温度焙烧制得Cr-K_2O/Al_2O_3-t催化剂。通过BET、XRD和NH3-TPD对催化剂进行表征,在固定床中考察了Cr-K/Al_2O_3-t催化剂催化异丁烷脱氢制异丁烯的性能。结果表明,焙烧温度影响催化剂的异丁烯收率和异丁烯的选择性,500～600℃焙烧的催化剂可获得较多活性中心,高温焙烧的催化剂表面酸性位减少,适宜的焙烧温度为600℃。在常压、500℃、异丁烷体积空速400h~(-1)的反应条件下,Cr-K_2O/Al_2O_3-600催化剂上异丁烯收率和选择性分别达到50.2%和94.9%。     

异丁烷脱氢制异丁烯Pt-Sn催化剂的宏观失活动力学

在固定床反应器上研究了异丁烷脱氢制异丁烯时Pt-Sn催化剂的失活动力学。结果表明,外扩散对异丁烷脱氢反应的影响不大,可以忽略不计,异丁烷相对浓度差为0.2%～0.6%,温度差为0.30～0.55℃;内扩散对脱氢反应速率有一定影响,温度差为0.10～0.25℃,效率因子为0.80～0.95;催化剂的使用寿命约为1 d,在0～17 h区间催化剂的活性缓慢下降,17 h后催化剂的活性迅速下降。     

V_2O_5/γ-Al_2O_3表面酸性和钒价态的调控及其异丁烷脱氢性能

以γ-Al_2O_3为载体,采用等体积浸渍法制备了负载高分散氧化钒催化剂(V_2O_5/γ-Al_2O_3),并通过K,Ca,Mg对V_2O_5/γ-Al_2O_3的表面酸性及钒价态进行调控,研究催化剂表面酸性改性的变化规律及与异丁烷脱氢活性和选择性之间的构效关系。采用XRD、XPS、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD和H_2-TPR等方法对催化剂进行表征。实验结果表明,当氧化钒负载量低于7%(w),氧化钒在氧化铝表面处于良好分散状态时,催化剂保持最佳的反应活性和选择性。表征结果显示,碱金属K对V_2O_5/γ-Al_2O_3表面的酸性和V的还原价态具有显著的调节作用,当K添加量(w)为1.5%时,强酸中心几乎被全部抑制,同时保留了适量的弱酸中心,而V的还原价态由2.87+调至3.95+;在1.5%K-V_2O_5/γ-Al_2O_3催化剂上异丁烷脱氢反应340 min后,异丁烷转化率保持在30%以上,异丁烯选择性保持在97%以上。     

石油企业知识型员工流失的原因分析与思考

对石油企业知识型员工流失的现状进行了描述,并分析了流失的原因;阐述了稳定知识型员工队伍的基本思路;从提高待遇、增进感情、发展事业、制度创新四个方面提出了相应的对策。对石油企业的人力资源管理理念的创新进行思考。     

Evaluation of the coking resistance of catalysts of steam conversion of hydrocarbons

Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 10, pp. 9–10, October, 1991.