聚磷酸铵填充聚丙烯的非等温结晶动力学

用差示扫描量热法测定了聚丙烯／聚磷酸铵复合材料在不同冷却速率时的非等温结晶行为,并与纯聚丙烯的非等温结晶行为进行比较。分析了结晶峰温、结晶起始温度和结晶峰的半峰宽等结晶峰参数,发现在聚丙烯中加入质量分数为5％的聚磷酸铵后,其结晶速率加快,晶粒分布变窄;继续增加聚磷酸铵含量,结晶速率略有降低。对所得数据分别用修正Avrami方程的Jeziorny法、Ozawa法和莫志深法进行处理。结果表明,用Jeziorny法和莫志深法处理非等温结晶过程比较理想,而用Ozawa法处理不太适合;用Jeziorny法求出的参数Zc随冷却速率的加快而增加,复合材料Zc的值大于聚丙烯;用莫志深法求出的所有试样的参数F(T)均随结晶度的增加而增加,而α值(Avrami指数n与Ozawa指数m的比值)几乎不变。     

无规共聚聚丙烯的非等温结晶动力学研究

研究了无规共聚聚丙烯（PPR）在不同降温速率下的非等温结晶行为,采用Jeziorny法、Ozawa法和莫志深法等模型分析了PPR的非等温结晶动力学。模拟结果表明,加入α成核剂的PPR力学性能优异,具有更高的结晶温度和结晶度;Jeziorny法和莫志深法的分析结果表明,加入α成核剂的PPR表现出更快的结晶速率,且两种不同的α成核剂对PPR结晶性能的改善效果相近;利用Kissinger公式计算PPR的非等温结晶活化能的结果表明,α成核剂改性的PPR具有较高的非等温结晶活化能;加入α成核剂可使PPR形成更小的球晶。     

外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响

利用3种不同的硅氧烷外给电子体制备了3种具有不同等规度和相对分子质量的聚丙烯,考察了外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响。采用偏光显微镜和DSC对3种聚丙烯进行了等温结晶测试。实验结果表明,随外给电子体烷基位阻的增加,制备的聚丙烯的等规度增加,聚丙烯的相对分子质量也逐渐增加,结晶速率提高;随结晶温度的升高,聚丙烯的结晶速率降低。     

外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响北大核心CSCD

利用3种不同的硅氧烷外给电子体制备了3种具有不同等规度和相对分子质量的聚丙烯,考察了外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响。采用偏光显微镜和DSC对3种聚丙烯进行了等温结晶测试。实验结果表明,随外给电子体烷基位阻的增加,制备的聚丙烯的等规度增加,聚丙烯的相对分子质量也逐渐增加,结晶速率提高;随结晶温度的升高,聚丙烯的结晶速率降低。     

高温聚合制备聚丙烯的规整性对其结晶动力学的影响

在100℃高温时,采用MgCl2负载的Ziegler-Natta催化剂合成了聚丙烯。用核磁共振碳谱、示差扫描量热和X射线衍射等方法对聚丙烯的规整性、结晶过程和形态进行了表征。表征结果显示,聚丙烯等温结晶过程原生晶型有3种形态:α晶型,α和β混合晶型或α和γ混合晶型;当聚丙烯等温结晶过程只生成α晶型时,聚丙烯的规整性与结晶速率成线性关系,规整性越高,结晶速率越快;当聚丙烯等温结晶过程中有β或γ晶型生成时,其结晶速率比相同规整性的只有α晶型的聚丙烯的结晶速率快。     

α/β复合成核剂成核聚丙烯的结晶形态及非等温结晶动力学研究

以山梨醇类S20成核剂为α成核剂与HHPA-Ba和PA-03两种β成核剂分别复配得到α/β复合成核剂。利用DSC和偏光显微镜考察了该复合成核剂对成核等规聚丙烯(iPP)结晶形态的影响,并采用Cazé法研究了成核iPP的非等温结晶动力学。实验结果表明,复合成核剂可减小成核iPP的球晶尺寸,成核iPP最终的结晶形态由复合成核剂中两种成核剂的含量决定。不同配比的复合成核剂均可提高iPP的结晶温度、缩短iPP的结晶时间、提高iPP的成型速率。成核iPP的Avrami指数在4⁵之间,最佳配比的S20/HHPA-Ba复合成核剂(S20成核剂的含量为40%(w))成核的iPP以混合成核模式结晶。以S20为α成核剂的α/β复合成核剂对成核iPP的结晶行为和结晶形态的影响基本一致。     

聚邻甲氧基苯酚抗氧剂对聚丙烯结晶动力学的影响

分别利用邻甲氧基苯酚和聚邻甲氧基苯酚为抗氧剂,制备了聚丙烯(PP)/聚邻甲氧基苯酚复合样条和PP/邻甲氧基苯酚复合样条。通过DSC和PLM等方法研究了抗氧剂对PP结晶行为的影响,并分析了相关结晶动力学参数的变化。实验结果表明,邻甲氧基苯酚和聚邻甲氧基苯酚抗氧剂对PP的结晶具有异相成核作用,可促进PP结晶,提高结晶速率,聚邻甲氧基苯酚抗氧剂的作用更明显。在等温和非等温结晶条件下,它们作为成核剂均使PP的结晶温度提高,半结晶时间缩短,结晶速率加快,但结晶机理未发生改变。用非等温结晶数据得到Hoffman-Lauritzen理论中参数K_g和U^*的变化趋势与等温结晶数据得到的结果一致。     

相对分子质量对聚丙烯结晶和熔融行为的影响

在中试装置上合成了一系列相对分子质量不同但相对分子质量分布相似的均聚聚丙烯。利用GPC,MFR,SAXS,DSC等方法考察了相对分子质量对聚丙烯晶体结构、结晶和熔融行为的影响。表征结果显示,相对分子质量越大,聚丙烯注塑样条的片晶越容易沿剪切方向取向,且其片晶厚度和非晶层厚度也越大。随着相对分子质量下降,聚丙烯的结晶温度和熔融温度降低,而结晶度增大。等规聚丙烯的平衡熔点为188.2℃。     

纤维状成核剂对聚丙烯结晶形态的影响

本文研究了含有纤维状成核剂的聚丙烯体系中力学性能与结晶行为的关系。结果表明,纤维状成核剂对聚丙烯结晶度影响不大,对结晶形态有显著影响。聚丙烯韧性的提高主要是由结晶形态的变化引起的。     

埃洛石对聚丙烯结晶行为的影响

以埃洛石(HNT)掺杂的高效Mg Cl2/Ti Cl4催化剂催化丙烯聚合,制备了含HNT纳米管(w=(20~200)×10-6)的聚丙烯(PP)树脂(PP-HNT),利用DSC方法研究了PP-HNT树脂的等温结晶动力学。由Avrami方程所得的结晶动力学参数表明,与纯PP相比,PP-HNT树脂的半结晶时间明显缩短,结晶速率常数增大。由Hoffman-Lauritzen方程研究球晶生长过程表明,与纯PP相比,PP-HNT树脂的链折叠自由能偏高,球晶生长速率降低。由于等温结晶速率由成核速率控制,故推测HNT使聚合物的成核速率加快,总的结晶速率加快。用偏光显微镜表征树脂的结晶形态显示,与纯PP相比,PP-HNT树脂的晶核密度增大,球晶尺寸减小。     

石油树脂代替C_9增粘树脂的应用

试验研究石油树脂在载重斜交轮胎胎圈钢丝包布胶中的应用。结果表明,在胎圈钢丝包布胶中以石油树脂等量代替C_9增粘树脂,胶料的硫化特性、工艺性能及硫化胶的物理性能变化不大,载重斜交轮胎的胎圈问题退赔率由原来的1.3%降为1.0%以下,且生产成本降低。     

间戊二烯石油树脂聚合工艺研究

本研究以华科公司现有C_5原料馏分为基础,开发出了一种在聚合原料中加入异戊二烯馏分生产间戊二烯树脂的新工艺,合成出的间戊二烯石油树脂性能优良,适用于路标漆行业。     

C5石油树脂的合成研究

以C5馏分为原料,采用正离子聚合反应,经过原料预处理、热聚合、正离子聚合等工序合成了C5石油树脂。结果表明,其最佳合成工艺条件是:聚合单体含水量为400~500 mg/L,含有AlCl3组分催化剂C的用量为1.1%(质量分数),反应温度为90℃,反应时间为7 h,反应压力为0.9 MPa;在此条件下合成的C5石油树脂产品的收率约90%(以聚合单体质量为基准),总固含量约为83%(质量分数),溴价较低,加德纳色度小于6,相对分子质量分布指数为1.81~2.06,与基材苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的相容性较好,为C5馏分的综合利用提供了重要途径。     

Dependence of the character of crystallization on the molecular structure of solid petroleum hydrocarbons

Conclusions The material presented shows that the character of the crystallization of long-chain petroleum hydrocarbons determines the structure of their molecules.Mixtures of hydrocarbons which form carbamide complexes are characterized by an ordered structure of the solid phases which form during the process of the solidification of a hexagonal structure, and then, after a polymorphic transformation, by a structure with a rhombic subcell.Mixtures of hydrocarbons which do not form complexes undergo unique phase transformations; out of the melt they form a vitreous-type phase, which is then transformed into a solid phase with a rhombic subcell. Over a considerable temperature region, the retention of molecules with an unordered configuration of the alkylated chains is characteristic.Among the hydrocarbons reacting and not reacting with carbamide there are alkanes, alkylcyclanes, and alkylarenes. However, it is precisely the structure of the carbon structure of the hydrocarbons which determines both their capacity for complex formation with carbamide, and the possibility of dense packing of their molecules with their crystallization. It is evidently possible to postulate an analogy between the straightening of the alkylated chains of the molecules in solution with the formation of carbamide complexes and in a melt near the temperature of the melting transformation.The postulation of the appearance of vitrification in mixtures of long-chain petroleum hydrocarbons which do not form carbamide complexes furnishes a basis for assuming that this property is bound up both with the difficulty of deparaffinization and with the physical and mechanical properties of similar hydrocarbons.Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 5, pp. 27–30, May, 1972.     

C5石油树脂加氢技术

以C5石油树脂为原料,在温度为240~270℃,压力为14~17 MPa,液体空速为0.5~1.0 h-1的条件下,可制备加氢C5石油树脂。结果表明,采用正交设计L9(34)法,确定了最佳加氢工艺条件为:温度260℃,压力16 MPa,液体空速0.6 h-1。在最佳操作条件下,实验稳定运行结果表明,试样平均溴价为1.15×10-2g/g,Gardner色度为1.1,软化点为108.7℃,产品质量达到美国Eastm an公司EastotacC系列C-100 R标准。     

石油树脂聚合方法概述

在石油裂解生产过程中会产生大量C_5~C_(15)副产物,主要成分为烷烃、环烷烃、烯烃、环烯烃、芳烃、芳烯烃及稠环化合物,其中富含大量不饱和单体,可以聚合生产各类石油树脂。本文就石油树脂原料组成、分类、聚合方法及应用进行了详细论述,并提出未来石油树脂发展方向。     

Structural features of asphaltene and petroleum resin fractions

It has been found that the amount of the asphaltene fraction soluble in a 1.85: 1 heptane-toluene solvent mixture is at most 12%. The major portion of asphaltenes are insoluble in this mixture. The molecular weight of soluble asphaltenes is lower than that of the insoluble ones. According to thermogravimetric analysis data, the low-molecular-weight asphaltenes are thermally less stable, because their aromaticity is lower than that of the high-molecular-weight asphaltenes, and the number of aliphatic and heteroatomic substituents in them is higher. The aromaticity and the number of paraffinic substituents in the low-molecular-weight asphaltenes are close to those of the resins according to the FT-IR spectroscopy data. Similar to the resins, the total amount of heteroatomic substituents in the low-molecular-weight asphaltenes is higher than that in the high-molecular-weight asphaltenes.