FPd-5型CO助燃-脱氮剂在催化裂化装置上的工业应用

FPd-5型CO助燃-脱氮剂在中国石化某炼油厂的催化裂化装置上进行了工业应用,并将应用结果与使用原CO助燃剂时的工业应用结果进行了比较。结果表明：在同样加注量和同样工艺操作条件下,FPd-5型CO助燃-脱氮剂表现出了和原助剂相当的效果,产品分布和产品性质接近;使用FPd-5型CO助燃-脱氮剂期间,再生烟气NOx质量浓度为93 mg/m3,低于中国国家标准《石油炼制工业污染物排放标准（GB 31570-2015）》中对工业外排烟气NOx质量浓度的限制值（200 mg/m3）,同时再生器也没有发生“尾燃”现象。     

脱硝剂QKJ-DN在催化裂化装置的工业应用

介绍了催化裂化脱硝剂QKJ-DN在中国石油天然气股份有限公司长庆石化分公司1.4 Mt/a催化裂化装置工业应用情况.为降低催化烟气中NOx含量,确保余热锅炉省煤器长周期运行,提高烟机做功效率,装置于2014年9月10日至11月9日开始应用QKJ-DN.结果表明:在原料性质相近、主要操作参数保持平稳的情况下,当QKJ-DN保持在系统总藏量的2％(质量分数)时,催化烟气中NOx质量浓度从920 ～ 960 mg/m3(设计值730 mg/m3)降低至120 ～ 150 mg/m3,脱硝率达到83.69％ ～ 84.50％.QKJ-DN在平稳加入期内(脱硝剂补充量为40～60 kg/d),再生系统不单独加入CO助燃剂的情况下,再生器稀相温度保持平稳,再生系统无二次燃烧现象,说明该剂可替代CO助燃剂,并对产品分布、产品性质及装置运行均无不利影响.该装置加注QKJ-DN后烟气中NOx质量浓度低于240mg/m3,达到国家大气污染物综合排放标准.     

催化烟气脱硝助剂FP-DN的工业试验

介绍了FP-DN脱硝助剂在中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司1.2 Mt/a催化裂化装置上的应用。FP-DN助剂属于稀土钙钛矿型复合氧化物降氮助燃多效助剂。向催化裂化主催化剂中加入质量分数为1.5%左右的FP-DN助剂,在停加原来使用的铂基助燃剂的情况下,可使催化烟气中的NOx质量浓度从640.37 mg/m3降至83.71 mg/m3,SO2质量浓度从263.20 mg/m3降至38.14 mg/m3,NOx和SO2脱除率分别达86.93%和85.51%,满足石油炼制工业特别排放限值地区SO2质量浓度不大于150 mg/m3和NOx质量浓度不大于165 mg/m3的标准,并具有良好的CO助燃功能,同时对产品分布和产品性质无不良影响。     

降低FCC再生烟气NOx排放助剂的工业应用

为了降低催化裂化（FCC）装置再生烟气的NOx排放、避免再生器稀相超温及出现“尾燃”问题,中国石化石油化工科学研究院与中国石化北海炼化有限责任公司、中国石化催化剂有限公司合作,在MIP-CGP装置上开展了降低FCC再生烟气NOx排放助剂RDNOx的工业应用试验。结果表明：RDNOx 助剂有利于控制再生器稀相温度,减少“尾燃”,稀相超温幅度和频次明显低于应用试验以前;应用RDNOx 助剂后,在线仪表监测到再生烟气中NOx 浓度基本在30~60 mg/m3之间波动,低于100mg/m3的最新环保标准限值,相比早期使用Pt助燃剂时的295 mg/m3,NOx浓度降低70%以上;RDNOx 助剂的应用未对裂化产物分布、主要产品的组成和性质产生不利影响。     

FCC过程中NOx形成机理及其脱除技术

介绍了催化裂化过程中生成热NOx,燃料型NOx和快速型NOx的形成机理,以及各种脱除催化裂化再生烟气中氮氧化物的方法,如：两段再生器、脱NOx助剂、改进的CO助燃剂等等,并对这些方法进行了讨论和分析。     

FP-DN降氮助剂在催化裂化装置上的应用

为解决中国石油宁夏石化公司260万t/a催化裂化装置中出现的再生烟气中NOx质量浓度过高的问题,在装置上采用了FP-DN降氮助剂和LDC-200催化剂,并对其工业应用效果进行了评价。结果表明:当降氮助剂质量分数达到2.3%时,NOx质量浓度由420 mg/m~3降低到170 mg/m~3,平均脱硝率为60.5%,满足GB 31570—2015排放要求; 总液体收率增加了0.19个百分点,表明LDC-200催化剂有较强的裂解能力。     

FP-DN型烟气脱硝剂在催化裂化装置中的应用

采用加入FP-DN型烟气脱硝剂的方法,降低了中海油惠州炼化分公司120万t/a重油催化裂化装置NOx与SO2的排放量,使得烟气排放达到广东省DB 4427—2001标准要求。工业应用表明,加剂前烟气中SO2和NOx平均质量浓度分别为251.68,511.00 mg/m3,在脱硝剂加入量为15 kg/d的平稳期,二者分别降至29.10,74.85 mg/m3,即脱硫率达到88.4%,脱氮率达到85.4%。加入脱硝剂后,干气、液化气、油浆和焦炭收率依次提高了0.28,1.30,0.08,0.26个百分点,汽油和柴油收率分别下降0.65,1.27个百分点。此外,转化率由75.71%增至76.90%。加入脱硝剂后,液相产品中硫、氮含量均有所上升,产品其他性质基本稳定。脱硝剂对干气的组成影响不大;加剂后,液化气中丙烷和丙烯体积分数分别上升1.25,0.89个百分点,丁烯体积分数下降1.98个百分点。     

LZ-5G型脱硝剂在蜡油催化裂化装置的工业应用

为了降低外排烟气中NOx 浓度,满足国家烟气排放新标准,中国石油抚顺石化公司在1.2 Mt/a催化裂化装置上应用LZ-5G型脱硝剂,结果表明：在原料性质及主要操作条件基本不变的前提下,加入LZ-5G型脱硝剂后,再生烟气中氮氧化物质量浓度由空白标定的350 mg/m3降低至125 mg/m3,满足工业外排烟气中NOx质量浓度不大于200 mg/m3的烟气排放新标准。LZ-5G型脱硝剂试用期间,催化裂化装置操作平稳,平衡催化剂微反活性提高0.2百分点,轻油（汽油+柴油）收率提高0.16百分点,对平衡催化剂活性、产品分布、产品质量及性质无不良影响。     

催化裂化烟气转硫脱氮和助燃三功能催化剂FP-DSN的工业应用

烟气转硫、脱氮和助燃三功能新型催化剂FP DSN在中国石油天然气股份有限公司锦西石化分公司 1.4Mt/a重油催化裂化装置的工业应用表明 ,此种以La ,Ce ,Sr和Co等元素的氧化物或复合物为活性组分的催化剂 ,在其用量为催化裂化催化剂总藏量的 1%～ 2 %的情况下 ,有较强的脱除烟气中SOx 和NOx 的能力 ,大大减轻了烟气对反应器壁的腐蚀 ,减少了污染气体的排放 ,同时有CO助燃效果 ,装置可不使用其他专门的助燃剂。应用试验时 ,再生器烟气中SOx 的平均脱除率达 72 .85 %,NOx 的平均脱除率达 85 .90 %。该催化剂的使用对催化裂化产品的分布和质量无明显影响。该剂的应用为装置带来了可观的经济效益。     

LZ-5G型脱硝剂在催化裂化装置的工业应用

为了降低外排烟气中NO_x浓度,满足国家烟气排放新标准,中国石油抚顺石化公司在1.2 Mt/a催化裂化装置上应用LZ-5G型脱硝剂,结果表明:在原料性质及主要操作条件基本不变的前提下,加入LZ-5G型脱硝剂后,再生烟气中氮氧化物质量浓度由空白标定的350 mg/m~3降低至125 mg/m~3,满足工业外排烟气中NO_x质量浓度不大于200 mg/m~3的烟气排放新标准;LZ-5G型脱硝剂试用期间,催化裂化装置操作平稳,平衡催化剂微反活性提高0.2百分点,轻油(汽油+柴油)收率提高0.16百分点,对平衡催化剂活性、产品分布、产品质量及性质无不良影响。     

RDNOx-PC1助剂在不完全再生装置上的工业应用

在巴陵石化1.05 Mt/a催化裂化装置上进行了降低不完全再生装置烟气氮氧化物（NOx）排放助剂RDNOx-PC1的工业应用试验。结果表明：RDNOx-PC1助剂可在锅炉出口CO浓度较低的情况下降低烟气NOx的排放浓度,有利于充分回收CO燃烧热量、减少CO排放;在相同CO出口浓度下,总结标定相对空白标定时烟气NOx排放浓度降低约20%,达到不大于200 mg/m3的排放标准要求。助剂的应用对催化裂化产品分布无明显的影响,主要产品的组成和性质基本保持不变。     

SDJF-A1脱硫脱硝CO助燃剂在催化裂化装置的应用

针对催化裂化装置烟气脱硝SCR单元脱硝催化剂因超期服役存在的催化剂老化及失效、喷氨量大、余热锅炉出口结盐严重等问题,以及脱硫塔腐蚀和烟气洗涤脱硫后携带盐分致烟气固体颗粒物超标的问题,选用脱硫脱硝CO助燃剂--SDJF-A1剂进行工业试用,工业应用结果表明:该装置再生系统加注SDJF-A1剂占系统藏量(质量分数)的5%后,在停用原CO助燃剂(Pt型)和SCR单元停止注氨条件下,再生烟气中的NO_(x)含量均值由586 mg/m^(3)降至l20 mg/m^(3),SO_(x)含量均值由420 mg/m^(3)降至60 mg/m^(3),液碱用量(质量分数)降低81.8%以上,同时再生器稀密相温差小于13℃,满足工艺操作和国家烟气排放标准要求。     

选择性催化还原系统在重油催化裂化烟气脱硝中的应用

为适应新的环保标准,2017年中国石化广州分公司针对重油催化裂化外排烟气NOx含量过高的难题,在CO锅炉省煤段处加装了选择性催化还原（SCR）系统,以提高烟气脱硝效果。工程应用状况表明,加装SCR系统后,烟气脱硝效果明显提高,在实现脱硝的同时并未对后续烟气脱硫外排水污染物浓度造成影响,外排烟气中NOx质量浓度由162.9mg/m3降至58.4mg/m3,达到《石油炼制工业污染物排放标准》GB 31570-2015中敏感区特别限值排放标准。     

三效助剂在催化裂化装置烟气脱硫中的应用

介绍了烟气脱硫、脱硝、助燃助剂TUD-DNS3(三效助剂)在中国石油化工股份有限公司金陵分公司Ⅰ套催化裂化装置烟气脱硫部分的应用情况,并分别对三效助剂进行了空白试验以及为期72 h的正常满负荷工况标定.结果表明:试用三效助剂占系统总催化剂藏量约2.90％(质量分数)时,烟气中硫占原料硫比例从12.12％降至2.79％,烟气脱硫率为76.98％,脱硫效果显著;烟气脱硫单元注碱(质量分数为30.0％)从589.4 kg./h降至150.9kg/h,降低了74.40％;烟气中氮占原料氮比例从8.64％降至3.36％,脱氮率为61.11％;烟气中SO3质量浓度由86 mg/m3降至6 mg/m3,S03脱除率达到93.02％;试用三效助剂期间比空白期间(使用CO助燃剂)稀、密相温差减少了0.8 ℃,说明三效助剂助燃效果良好,可替代CO助燃剂.该助剂满足了装置烟气排放要求,减缓了再生器、三旋壳体、余热锅炉系统及烟气管道膨胀节等部位的露点应力腐蚀,减少了外排高盐污水,环保效益显著.     

烟气脱硝助剂在催化裂化装置上的应用

为了降低催化裂化再生烟气中NOx的排放浓度,中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司催化裂化装置按照CO助燃剂的添加方式,往再生系统加入烟气脱硝助剂D。试用结果表明,通过加注烟气脱硝助剂D,可以在不停工、不动改的前提下实现催化裂化装置烟气中NOx达标排放的目标,并且烟气脱硝助剂D的加入对催化裂化催化剂的活性、产品分布及汽油、柴油性质无明显影响。     

FCC烟气NOx排放影响因素及控制措施分析

氮氧化物是大气主要污染物之一。近年来,催化烟气氮氧化物控制已经成为行业关注的重点。国家在＂十二五＂期间将加大氮氧化物的控制管理,制定严格的排放标准。分析讨论现有催化裂化装置烟气氮氧化物排放现状及控制措施对催化裂化烟气脱氮具有十分重要的意义。通过分析FCC烟气NOx生成机理、控制措施以及燕山石化两套FCC烟气排放情况,得出催化裂化烟气可以通过工艺条件控制、使用新型助剂和采用新型低氮氧化物再生器等方式实现烟气氮氧化物达标排放。     

催化裂化烟气脱硫除尘技术的应用

介绍高效布袋除尘+碱液湿法脱硫工艺在青岛安邦炼化有限公司0.5 Mt/a催化裂化装置烟气脱硫除尘系统的应用情况。催化裂化装置余热锅炉和酸性气焚烧炉混合烟气经过脱硫和除尘设施净化后,SO_2质量浓度从2 930 mg/m~3降至12 mg/m~3,颗粒物质量浓度从200 mg/m~3降至4 mg/m~3,满足《石油炼制工业污染物排放标准》(GB 31570—2015)要求。针对催化裂化混合烟气颗粒物粒径小、SO_2浓度高的特点,该技术具有工艺流程简单、脱硫除尘效率高、能量利用合理等优势,在催化裂化装置烟气治理领域具有良好的应用前景。     

新型低氮燃烧器试验研究

为满足日益严格的环保要求,在分析NO_x生成机理的基础上,融合燃料分级和烟气再循环技术,设计了一种新型低氮燃烧器。在小型试验炉上,对200 k W的低氮燃烧器的燃烧特性进行了研究。试验表明,相同条件下低氮燃烧器产生的NO_x远低于常规燃烧器,使烟气中NO_x的质量浓度由220 mg/m~3降低至79 mg/m~3。在大型燃烧炉上对1 MW的工业用燃烧器进行了燃烧验证。结果表明,低氮燃烧器燃烧稳定,燃烧特性良好,NOx排放浓度仅为70 mg/m~3,燃烧器既能满足工业应用的要求,又能满足国家最严排放标准。     

烟气脱硫技术在催化裂化装置上的应用

介绍某炼油厂20.65×104m3/h催化裂化烟气脱硫装置的工业运行情况,并对装置进行了标定,结果表明:在装置烟气负荷为设计负荷74.35%的情况下,烟气经净化后,其中二氧化硫含量由1 382.3 mg/m3降至8 mg/m3,脱除率达到99.42%,粉尘含量由153.8 mg/m3降至37.2 mg/m3,脱除率达到75.81%,均远低于国家排放标准中的规定值;装置外排废水中COD、p H值等指标达到设计指标要求;装置标定能耗为41.2 MJ/t,较设计能耗68 MJ/t低26.8MJ/t,主要原因为装置烟气负荷未达到满负荷。该炼油厂催化裂化烟气脱硫装置的投产运行,有效的降低了催化裂化装置外排烟气中二氧化硫、粉尘等污染物含量,具有很好的环保效益。     

硫转移剂协同脱硫脱硝助燃三效助剂在催化裂化装置上的应用

为满足日趋严格的环保要求,中国石化天津分公司于2014年10月8日起在1.3 Mt/a蜡油催化裂化装置试用天津市拓得石油技术发展有限公司生产的脱硫脱硝CO助燃三效助剂和硫转移剂。工业应用结果表明:硫转移剂和三效助剂按1.5∶1添加比例协同使用,添加量占总藏量兑比的3%,达到了脱硫、脱硝、助燃的三效作用。其中,烟气中SO_2去除率达63.1%,SO_3去除率达87.0%;烟气中NO_x含量由103.6mg/m~3下降至58.1mg/m~3,完全满足小于100mg/m~3的环保要求;与此同时,再生稀密相温差由空白标定的3.5℃降至1.5℃左右,CO助燃效果良好,可完全替代CO助燃剂。