SmCl_3-CaCl_2及SmCl_3-LiCl体系相图的研究

用DTA和X射线衍射方法研究了 SmCl_3-CaCl_2及SmCl_3-LiCl二元体系相图.发现前者属于简单低共熔型,低共熔点e_1为55.8mol%SmCl_3,545℃;后者属于有化合物分解的相图类型,该异分熔点化合物为Sm_2LiCl_7,分解温度434℃,转熔点p组成为39.0mol％SmCl_3.低共熔点e_2为31.5mol％SmCl_3,395℃。     

熔盐系相图特征检索和预报专家系统

以化学键参数作为人工神经网络的输入,实测相图数据为输出,将采用误差反向传播算法训练好的神经网络用于对未知相图作计算机预报,将数据库与知识库相结合,设计和开发出了一个检索和预报二元及部分三元熔盐系相图特征的专家系统。该数据库包括各类已知熔盐相图特征的实验数据及熔盐系各种元素的化学键参数,而知识库为训练好的人工神经网络,通过人机对话形式提供相图特征的各种信息。给出了３个实际应用例子,对预报结果进行的实验验证表明该专家系统对未知相图特征的预报是可靠的。     

SmCl_3-CaCl_2及SmCl_3-LiCl体系相图的研究SCIEI

用DTA和X射线衍射方法研究了 SmCl_3-CaCl_2及SmCl_3-LiCl二元体系相图.发现前者属于简单低共熔型,低共熔点e_1为55.8mol%SmCl_3,545℃;后者属于有化合物分解的相图类型,该异分熔点化合物为Sm_2LiCl_7,分解温度434℃,转熔点p组成为39.0mol％SmCl_3.低共熔点e_2为31.5mol％SmCl_3,395℃。     

三元熔盐系NaCl-CaCl_2-SrCl_2的热力学性质和相图的计算机计算

本文利用 CaCl-SrCl_2相图中,固相有一个溶解间断区(miscibility gap)的信息,用亚正规溶液模型计算了该二元系液相和固相的 Gibbs 自由能.运用 Toop方程的变通式即最近 Hillert.M.提出的新的非对称方法,由组成 NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的二元系热力学性质预示了该三元系液相的 Gibbs 自由能,进而用计算机计算了三元液相中各组元的偏克分子 Gibbs 自由能和活度系数.由三元液相中组元 NaCl,CaCl_2和 SrCl_2的过剩偏克分子 Gibbs 自由能,根据相平衡原理,用计算机计算了该三元系的相图.计算结果对于钠电解的实践和盐湖资源的综合利用有实际意义.亚正规溶液模型和新的非对称方法可望适合于计算一系列有潜在重要性的电荷不对称熔盐体系的相图.如对 Na,Ti,Mg,Ce 电解及熔融氯化脱水制取无水氯化镁有实际意义的 NaCl-CaCl_2-BaCl_2,NaCl-SrCl_2-BaCl_2,NaCl-CaCl_2-MgCl_2,KCl-CaCl_2-MgCl_2,KCl-NaCl-CeCl_3等三元相图.     

熔盐相图计算的现状和展望

本文简要阐明了相图计算的原理和主要数值计算方法。相图计算的关键之一是确定体系中各相的过剩摩尔自由能,因而侧重评述了预示熔盐溶液相的过剩摩尔自由能的理论模型和几何方法及其进展。指出了计算的意义和局限性,阐明了理论计算相图与实验测定相结合是构筑熔盐相图的最佳方法。     

Nacl—Bacl2—Srcl2三元熔盐相图的计算

本文运用作者提出的从三个对应的二元系的热力学性质预示三元溶液的热力学性质的新对称几何模型,推导得到三元溶液中三个组元的偏摩尔热力学性质的数学表达式。进而将这一结果应用于NaCl-BaCl_2-SrCl_2三元熔盐相图的计算中,得到此三元系的液相析出面及若干等温截面。计算所得结果与实测结果偏差小于5℃,说明此模型在一些熔盐体系中有较好的适用性。     

KF—LiCl—CaCl2系相图研究

用目测变温法，差热分析法及Ｘ射线粉末法测定了ＫＦ－ＬｉＣｌ－ＣａＣｌ２系熔盐相图，发现ＫＦ在ＬｉＣｌ－ＣａＣｌ２熔盐溶液中呈负偏差，并对ＫＦ－ＬｉＣｌ－ＣａＣｌ２系相图和已经研究的ＫＦ－ＬｉＣｌ－ＢａＣｌ２及ＫＦ－ＬｉＣｌ－ＣｒＣｌ２系相图进行了讨论，发现碱土金属氟化物的初晶面积和溶解能参数之间存在一定的关系。     

KF－LiCl－CaCl_2系相图研究

用目测变温法、差热分析法及Ｘ射线粉末法测定了ＫＦ─ＬｉＣ─ＣａＣｌ_２系熔盐相图，发现ＫＦ在ＬｉＣｌ－ＣａＣｌ_２熔盐溶液中呈负偏差，并对ＫＦ－ＬｉＣｌ－ＣａＣｌ_２系相图和已经研究的ＫＦ－ＬｉＣｌ－ＢａＣｌ_２及ＫＰ－ＬｉＣｌ－ＳｒＣｌ_２系相图进行了讨论，发现碱土金属氟化物的初晶面积和溶解能参数之间存在一定的关系．     

KF—LiCl—SrCl2系相图研究

本文研究了KF-LiCl-SrCl_2相图,并对溶解能参数f(r)和相图中初晶化合物的面积的函数关系作了描述。     

Zn-Al系二元相图的研究

利用高温X射线衍射法（XRD）、示差扫描量热分析法（DSC）、热膨胀法（PRD）等方法重新测定Zn-Al二元体系相图。在XRD曲线图中β（ZnAl）相的存在，表明存在β（ZnAl）固溶单相区；DSC曲线图表明在274～279℃范围内存在共析相变反应；PRD曲线图表明在340℃不存在相变反应。综合XRD、DSC和PRD结果，绘制了部分Zn-Al二元体系相图，为高铝锌基合金的实际相变应用提供参考。     

KPO3—MoO3熔盐相图

用目测变温法及差热分析法测定了KPO3－MoO3体系熔盐相图，发现该体系生成两个化合物，它们的化学计量式分别为3KPO3·MoO3和KPO3·MoO3，经X射线衍射及Raman光谱分析得到进一步证实。     

Cu2S-MoS2二元系相图的测定

针对现有辉钼矿氧化焙烧工艺生产效率低、设备结构复杂、炉料容易烧结、二氧化硫污染严重等不足,提出一种熔池熔炼辉钼矿的新方法.为了得到不同温度下辉钼矿在白冰铜中的溶解度,用干化学法合成硫化亚铜,并用步冷曲线法测定了Cu2S-MoS2二元系相图.实验结果表明,在MoS2质量分数为0～4.48％的范围内,Cu2S-MoS2二元系为简单的二元共晶体系,共晶温度为(1117.0±3.0)℃,共晶组成为(1.70±0.20)％MoS2;当MoS2含量超过4.48％时MoS2和Cu2S形成固溶体.在铜熔炼温度范围(1200～1300℃)内,白冰铜能够溶解辉钼矿,在1200℃时溶解度达到14.8％.     

PrCl3—SrCl2—CaCl2系相图

借助于DTA研究了PrCl_3-SrCl_2-CaCl_2体系相图。发现有对应于PrCl_3,Sr_3PrCl_9,α(SrCl_2,CaCl_2),α_1(CaCl_2,SrCl_2)和α_2(SrCl_2,CaCl_2)的五个液相面,六条二次结晶线,一个三元低共熔点E(48.0wt-％PrCl_3,23.5wt-％SrCl_2;590℃)和三元转熔点P(45.5wt-％PrCl_3,24.5wt-％SrCl_2;614℃)。并试图用极化与反极化作用探讨含稀土相图、化合物生成及其稳定性变化的规律。     

钼-钆系相图的研究

稀土金属在改善钼的低温塑性及抗氧化性方面,所起的作用是为人们所关心的问题。钆、镧及钕能够降低钼的脆性转变温度,在钼中加入微量铈,对降低钼的脆性转变温度也有好处。在Ce-Mo,La-Mo,Gd-Mo及Dy-Mo系中均未发现中间相。据本文作者所知,有关钼-稀土相图除Mo-Y系外,文献上还缺少这方面的资料。本文介绍我们研究Mo-Gd相图的初步结果。配制样品所用原料为纯度99.95%的钼条及纯度为99.9%的金属钆。富钼部分每个样品重15克,高于25%钆,每个样品重5克。样品在非自耗炉钨极水冶钢坩埚内在纯化过的氩气氛下熔化。每个样品重复熔化6—8次。铸态样品在1000℃均匀化50小时。Mo-Gd合金金相样品的磨制在煤油中进行。煤油具有较小的粘度,能很好湿润金属     

EuCl3—CaCl2二元系相图

用差热分析法研究了ＥｕＣｌ３ＣａＣｌ２二元体系相图，发现该体系有一个异份熔化化合物ＥｕＣｌ３·３ＣａＣｌ２。体系转熔点为５７０℃，ＥｕＣｌ３摩尔分数４５．４％；低共熔点为５２２℃，ＥｕＣｌ３摩尔分数６６．８％。     

LiF-KCl系和LiF-KBr系的熔盐电导

许多熔盐电解液或电渣熔炼炉渣均同时含有两种或多种阴离子和阳离子,故均属于互易盐系(Reciprocal salt pair systems)。这类熔盐系的电导是实用中的重要性质,其数据散在于诸文献[1],但尚无系统的理论研究。     

人工神经网络在熔盐相图中间相预报中的应用

用人工神经网络方法研究熔盐相图中间相的组成、熔点和同分熔化或异分熔化等规律．研究结果可用于未知相图中间相的计算机预报．     

理论计算和实验测定相结合构筑熔盐相图

本文阐述了相图计算的基本原理和确定体系中各相的全摩尔和偏摩尔过剩自由能的方法,特别是由二元系性质预示三元系性质的几何模型.在指出相图计算的意义和局限性的同时,阐明了理论计算和实验测定相结合是构筑熔盐相图的最佳方法及该方法的主要步骤.     

KNO_3-NaNO_2系熔盐溶液的激光Raman光谱研究

在以前的工作中,我们曾用Monte Carlo法对若干熔盐浴液的结构作计算机模拟,以研究其局部结构(local structure);与此相配合,我们选择一批熔盐溶液作激光Raman光谱研究。利用Raman光谱作为熔盐溶液中离子微环境的“探针”,本文报道我们对KNO_3-NaNO_2系的研究结果。Ах-тырский曾对此系的Raman光谱数据作过简短报道,但不足以探讨该系熔盐的局部结构。为此,我们测量了473—623K温度范围内的、各种配比的     

Gd-Co-Ni三元系相图

本文用X射线分析法测定了Gd≤24Wt-%成分区域内Gd-Co-Ni三元系合金相图的室温截面。它包含有四个单相区:α_1,β_1,α-Gd_2Co_(17)(以下简化为α_2),β-Gd_2(Co,Ni)_(17)(以下简化为β_2);五个两相区:α_1 β_1,α_1 β_2,β_1 β_2,α_1 α_2,α_2 β_2;两个三相区:α_1 β_1 β_2,α_1 α_2 β_2。X射线分析表明,Gd在β_1相中最大固溶度约为8wt-%。