费-托合成油加氢脱氧催化剂研究

费-托合成油中存在少量的含氧化合物,会影响烯烃聚合制备聚α-烯烃（PAO）的收率和产物选择性。将费-托合成油中的含氧化合物（主要为醛、酮类）选择性加氢生成相应的醇,然后通过醇与金属钠反应生成醇钠,再通过蒸馏脱除醇钠,达到脱除含氧化合物的目的。分别将Cu,Cu-Zn,Cu-K,Cu-Ni,Pt负载在α-Al2O3和γ-Al2O3上制备催化剂,考察催化剂对费-托合成模拟油的加氢脱氧反应性能,并对催化剂进行表征。结果表明：费-托合成油中主要组分为烯烃和烷烃,少量含氧化合物主要为酮和醛;通过加氢可以将费-托合成油中的含氧化合物转化为醇,但对烯烃有饱和作用,以α-Al2O3为载体的催化剂的选择性优于以γ-Al2O3为载体的催化剂;Cu-Zn/α-Al2O3催化剂效果最好,在温度为180 ℃、压力为1 MPa、体积空速为2 h-1、氢油体积比为50的条件下进行模拟油的加氢试验,烯烃损失12%,醛加氢转化率达到95.3%,没有发现醇加氢生成烃类的反应发生。     

费托合成油中含氧化合物脱除方法的研究进展

综述了费托合成油中含氧化合物脱除方法方面所取得的进展,包括精馏法、物理吸附法和化学脱除法等,指出了每种脱除方法的局限性和存在的主要问题,为费托合成油中含氧化合物脱除及费托合成油的进一步工业应用提供参考。     

费托合成油含氧化合物吸附脱除研究进展

研究费托合成油的高值化利用是煤制油产业可持续发展，赋能碳达峰、碳中和的重要途径。费托合成油适合作为生产α-烯烃的原料，而油中有机酸、醇、醛、酮、酯等含氧化合物的脱除是α-烯烃分离精制的基础。脱除方法主要有吸附、加氢、精馏、溶剂萃取等，其中吸附法具有操作简单、可再生、深度除杂等优点，尤其适用于微量含氧化合物的完全脱除。介绍了分子筛、硅胶、活性氧化铝、树脂、金属有机骨架化合物(MOFs)等吸附剂脱除含氧化合物的原理，综述了各类吸附剂脱除费托合成油中含氧化合物的研究进展。结合文献数据，比较了各类吸附剂的吸附效果，并对脱除含氧化合物工艺的研究方向提出了建议。     

2种含氧化合物对固载型Al/Ti双金属α-烯烃聚合催化剂及合成PAO性能的影响

以费-托合成油轻组分中所含1-庚醇和1-辛醛为模型化合物,系统研究含氧化合物对固载型Al/Ti双金属α-烯烃聚合催化剂结构、活性及其催化合成聚α-烯烃(PAO)性能的影响.结果表明,经1-庚醇和1-辛醛处理后,催化剂微观形貌、酸性、活性组分含量及结合形式均发生变化.随着含氧化合物质量浓度的增加,催化剂的Lewis酸和B...     

费-托合成蜡分质分级-萃取精制工艺研究

以内蒙古伊泰费-托合成蜡为原料，采用减压蒸馏与溶剂萃取相结合的工艺技术脱除费-托合成蜡中的异构烃类和含氧化合物以降低其油含量。考察了不同萃取剂、操作条件对脱油效果的影响，采用傅里叶红外光谱（FT-IR）和高温气相色谱对蜡样品进行分析。结果表明：选用N-甲基吡咯烷酮为溶剂，在萃取温度为120 ℃、剂油质量比为2.0:1的操作条件下，萃取得到的精制蜡收率和含油率最佳，分别为93.75%和0.097%，精制蜡滴点为112 ℃，针入度为0.1 mm，产品满足Sasol公司H105费-托合成蜡产品质量标准。精制费-托蜡的碳数分布在C19~C120之间，FT-IR表征结果表明其结构简单，主要由长链正构烷烃组成，C35的含量最高。     

液体介质对固定床钴基催化剂费-托合成性能的影响

为解决固定床费-托合成中因传热限制而产生热点导致反应恶化的问题,将费-托合成产生的轻质油与原料气共同引入反应器,在中型装置上以工业RFT-2钴基固定床费-托合成催化剂为研究对象,考察轻质合成油空速、组成对费-托合成性能、催化剂床层温度分布、产品分布的影响。结果表明：轻质合成油的注入有利于降低CO2的选择性,降低液体产品的烯烃含量;随注油空速的增加,甲烷选择性升高,C5+选择性略有降低,催化剂床层温度分布显著改善,热点消失。将轻质合成油分成不同的馏分段注入反应器,随着注入馏分的变重,甲烷和C5+的选择性均降低,催化剂床层温度分布的均匀性提高。因此,轻质合成油的注入不仅可以改善催化剂床层温度分布、提高费-托合成性能,而且可以通过调整注入的轻质合成油组成来获得不同的产品组成。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定费-托合成油中间馏分的烃类组成及碳数分布

采用SiO₂/Ag-Al₂O₃双柱固相萃取技术将费-托合成油中间馏分分离为饱和烃、烯烃、芳烃、氧化物等组分,利用气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器（GC-MS/FID）和气相色谱-场电离-飞行时间质谱（GC-FI TOF MS）表征各组分的类型和碳数分布。结果表明：低温费-托合成油中间馏分以正构烷烃、正构α-烯烃、正构醇为主,分别为41.0%,30.3%,8.8%,其他化合物基本为异构化合物;高温费-托合成油中间馏分组成复杂,正构化合物含量减少,异构化合物含量明显增加,其饱和烃中存在环烷烃,烯烃中出现双烯烃、三烯烃或环烯烃,芳烃以单环芳烃为主。     

让费-托合成工艺合成油效益翻番

<正>为提高费-托合成技术的经济性,中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)开展了费-托合成油加氢提质生产高品质润滑油基础油及特种蜡技术的研究。费-托合成技术生产出的合成油,国内主要采用加氢精制和加氢裂化等技术生产石脑油和柴油调合组分,经济效益不明显。而同样的原料,生产高附加值产品,经济效益可以翻番。费-托合成油生产优质润滑油基础油面临的难题是降凝幅度须达到100℃以上(费-托合成油凝点高达70~80     

Ni2P催化剂加氢脱氧机理研究进展

介绍了Ni2P催化剂的结构特征、加氢脱氧（HDO）活性相及生物油中典型的含氧化合物,综述了具有代表性的典型含氧化合物呋喃类、酚类、醚类和酯类在Ni2P催化剂上的加氢脱氧机理方面的最新研究进展。HDO过程中含氧化合物在催化剂作用下发生C-O键断裂,O主要通过加氢-氢解以H2O的形式脱除,其脱氧产物较为复杂。生物油中富含呋喃类和酚类化合物,因需要苛刻的脱氧反应条件,他们的脱氧难度最大。今后,需进一步深入开展HDO理论研究,探究Ni2P催化剂催化活性的调控机制,制备出性能更加优异的HDO催化剂。     

含氧化合物加氢脱氧的研究进展

简要介绍了生物油中主要含氧化合物的类型,包括酯类、酚类、呋喃类和酮类等含氧化合物,重点介绍了不同类型含氧化合物在加氢脱氧过程中的反应途径及所涉及的化学反应,分析了不同类型催化剂参与下的反应途径和产物选择性存在的差异,并对含氧化合物加氢脱氧的未来研究方向提出了建议。     

重质费-托合成油在不同分子筛催化剂上的裂化反应性能研究

采用小型固定流化床实验装置,考察了活性组分分别为USY,Beta,ZRP分子筛的3种催化剂对重质费-托合成油裂化反应性能的影响,重点研究了不同分子筛催化剂对汽油产率及性质的影响。结果表明：USY催化剂作用下的汽油产率最高,汽油中异构烷烃质量分数高达39.87%;Beta和ZRP催化剂作用下的液化气产率分别高达52.44%和50.92%,且液化气中丙烯的浓度高。不同分子筛催化剂对重质费-托合成油催化裂化性能的差别在于其反应机理不同,重质费-托合成油在ZRP催化剂中主要发生单分子反应,而在USY催化剂中双分子反应很活跃;Beta催化剂中主要发生单分子反应,其双分子反应活性高于ZRP分子筛,但低于USY分子筛。     

低温费-托合成轻油加工利用

我国煤炭资源丰富、煤种齐全,发展煤化工是提高煤炭价值的一个有效途径。介绍了费-托合成技术的发展现状。针对当前国际原油价格较低;环保压力越来越大;通过低温费-托合成工艺的煤炭间接液化的合成油品结构单一、成本较高的问题,在当前国家还没有出台相关煤制油税务减免政策的情况下,将部分油品转化为高附加值的化工产品出售可以缓解低油价对煤基油品的冲击。建议将低温费-托合成轻质馏分油深加工利用以生产轻质液体石蜡、α-烯烃及低芳溶剂油为主要方向。通过对这三种化工产品的国内市场现状、各自用途及现有生产技术的分析与对比,认为其都还有一定的市场空间可以利用。提出了将低温费-托合成轻油向轻质液体石蜡、α-烯烃及低芳溶剂油转化的方案,为煤基油品的发展提供了一个新方向。     

高含硫天然气有机硫脱除技术的研究

用于高含硫天然气有机硫脱除的工艺方法主要有化学物理溶剂法和物理溶剂法。在化学物理溶剂法中,Sulfinol工艺因具有酸气负荷高、再生能耗低、有机硫脱除效果好等优点而得到较广泛的应用。中石油西南油气田公司天然气研究院在高含硫天然气有机硫脱除技术方面进行了大量的研究工作,使能选择性脱除H2S与有机硫的化学物理混合溶剂（MDEA与环丁砜的混合溶剂）在重庆天然气净化总厂得到推广应用,取得了良好的经济和社会效益;针对川东北高含硫天然气的气质特点,开发出了高酸性天然气有机硫脱除溶剂CT8-20;还开展了物理溶剂CT8-21脱除较高含硫天然气中H2S和有机硫性能的研究,取得了较好的效果。     

铁剂油催化重整规格化试验

362熔铁催化剂合成油品的特点是在油相和水相中含有大量含氧化合物。根据中国科学院石油研究质初步分析数据,含氧化合物级佔产品总量的38％,而在油相中酸、醇、醛、酮等含量就达总量的20％左右。因此油品的酸度太高,感应期太短,不合国订石油产品规格。如何用简单的方法使铁剂油品达到规格化,在目前人造合成石油工业发展的情况下,就成为急待解决的问题。     

费-托合成蜡催化加氢精制研究

以未精制的费-托合成蜡为原料,将其减压蒸馏为轻质蜡油和重质蜡油馏分,采用自制W-Mo-Ni型催化剂对两段蜡油馏分分别进行加氢精制,使其中的含氧化合物氢解、烯烃加氢饱和,制备低含油量、高滴熔点的费-托合成蜡。考察了反应压力、反应温度对精制蜡含油量的影响,并采用高温气相色谱、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、X射线衍射（XRD）等对蜡样品的碳数分布、分子结构、晶体结构进行分析表征。结果表明：在反应压力为6.0 MPa、轻质蜡油反应温度为260 ℃、重质蜡油反应温度为320 ℃的条件下,两段费-托合成蜡馏分的脱氧率分别为95.86%和94.90%,所得两种精制蜡的滴熔点分别为72 ℃和112 ℃,含油量（w）分别为0.76 %和0.09%,碳数分布分别为19～29和26～120;FT-IR分析结果表明加氢后精制蜡主要由长链正构烷烃组成。     

液体石蜡分离技术在费-托合成油中的应用研究进展

介绍了液体石蜡分离技术在费-托合成油生产中的应用研究进展,并对国内几种现有的液蜡分离技术进行了对比。以石油基油品为原料,采用异丙醇-尿素脱蜡法生产的液体石蜡产品中正构烷烃的质量分数稍高于90%;分子筛脱蜡法生产的产品中正构烷烃的质量分数达96%以上;采用5A分子筛脱蜡、10X分子筛精制联合工艺,能够生产出优质的重液蜡产品,产品纯度可达95%;NWA-Ⅲ等新型吸附剂生产的产品纯度大于98.5%,正构烷烃回收率一直保持在96%以上。费-托合成产物具有正构烷烃含量高的特点,将费-托合成产物中的液体石蜡(C_(10)~C_(18)正构烷烃)分离出来,不仅可以生成高端的液体石蜡产品,还能联产高端低凝柴油。最后对液蜡的生产工艺技术、产品质量、综合利用等方面提出了发展建议。     

一氧化碳及水蒸汽的烃类合成法(第三报 在钴催化剂上的合成)

在1951—1952年科尔培尔和恩格尔哈特(1,2,3)Engelhardt提出了从一氧化碳及水蒸汽,根据经验公式:3CO H_2O=(-CH_2-) 2CO_2进行烃类和含氧化合物新合成法的报告。这个以研费-托法反应历程为主题的合成法只先阐述了有担体铁催化剂的合成反应。后来,又继续进行了和方面的试验。最近又发表了关于液相合成法和高炉煤气工业利用可能性的论文。本文主要论述一氧化碳和水蒸汽在标准钴混合催化剂上合成时所获得的结果。     

天然气中有机硫化合物脱除工艺评述

天然气中有机硫化合物脱除技术的研发和选择是川东北地区高含硫气田开发的关键技术之一。为此, 综合了分析国内外天然气中有机硫化合物脱除工艺技术。目前已开发出的多种类型工艺中, 应用最为广泛的是以Sufinol法为代表的物理/化学混合溶剂吸收法。中国石油西南油气田公司天然气研究院最近也针对罗家寨、渡口河等高含硫气田所产天然气中同时含有一定量有机硫化合物的情况，开发成功了一种新型物理/化学混合溶剂（CT8 20）。提出原料气中有机硫含量不太高且又以COS为主时，可以采用混合胺溶剂；结合脱除有机硫的要求，高含硫天然气净化工艺流程也有很多改进，其中最重要的是组合/串级流程；建议西南油气田公司加紧开发相关有机硫脱除工艺技术，包括在还原-吸收法尾气处理工艺中应用物理/化学混合溶剂进行选吸脱硫的技术, 探索适用于脱除原料气中有机硫的空间位阻胺、与天然气中有机硫水解（转化）有关的催化剂研制、应用于物理/化学混合溶剂脱硫（及有机硫化合物）的新型物理溶剂。     

含氧化合物加氢脱氧催化剂研究进展

随着石油资源储量的减少,生物油作为石油替代能源备受人们的关注。生物油中含有较多的含氧化合物,氧质量分数一般超过30%。因此其热值较低,热稳定性较差,须对其进行加氢精制以脱除其中的氧。加氢脱氧（HDO）是对生物油进行提质的有效途径,反应过程中常用的催化剂为传统的硫化态加氢催化剂或还原态金属催化剂。简单概述了含氧化合物加氢脱氧催化剂的类型、催化剂失活的原因及提高催化剂稳定性的方法,并就未来研究方向和提高催化剂性能的改进措施提出了建议。     

中国石化石油化工科学研究院费-托合成油加氢提质技术工业试验成功

<正>近日,由中国石化石油化工科学研究院(石科院)自主开发的费-托合成油加氢提质成套技术,在河南油田精蜡厂3kt/a工业装置上应用,成功生产出超高黏度优质基础油和高滴熔点的特种蜡等高附加值产品。费-托合成技术是世界各大能源公司密切关注的替代能源技术,对我国能源安全战略技术储备、中国石化战略性新产业发展具有重大意义。与矿物质油相比,费-托合成油具有碳链长、不含芳烃和硫氮等特点,是生产优质高黏