新型催化裂化抗钒催化剂在MIP装置上的工业应用

采用新开发的催化剂表面涂覆制备技术,制备了可用于富氧再生条件催化裂化装置的抗钒催化剂,并在中国石化金陵分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用。应用结果表明：该催化剂具有良好的抗钒能力,在平衡剂的钒质量分数超过 6 000 ug/g时表现出优异的催化性能;在降低剂耗的情况下,平衡剂微反活性仍提高了3以上,而且表现出优良的活性稳定性;在该催化剂作用下,催化裂化的液化气+汽油收率增加了3.54百分点,柴油收率减少1.67百分点,丙烯产率（对新鲜原料）增加0.69百分点,干气中氢气/甲烷体积比降低0.23。     

CHV—2抗钒催化裂化剂工业应用总结

催化剂抗钒能力是近年催化剂开发研究的重点之一。ＣＨＶ－２抗钒催化剂在ＲＦＣＣ装置上工业应用的效果表明，该剂具有较强的抗钒能力，平衡剂钒含量达５０００￣６０００ｐｐｍ时仍保持较高的活性，柴油收率高、汽油辛烷值达９４．４。     

Orbit—3600抗钒重油裂化催化剂的开发与应用

Orbit-3600催化裂化催化剂是石油化工科学研究院和齐鲁石油化工公司催化剂厂合作为加工含钒重油,研制出新一代改性的超稳分子筛DM-1;采用加入胶态活性氧化铝的方式制备出具有大分子裂化活性的优良载体,并在载体中添加了特殊的捕钒物质而开发出的新型抗钒重油催化裂化催化剂。该催化剂在大连西太平洋石油有限公司重油催化裂化装置上与国外的优良重油催化剂进行了工业对比试验。试验结果表明,Orbit-3600催化剂具有良好的抗重金属污染能力,在平衡剂ω(Ni+V)>11000μg/g时仍具有较高的催化裂化活性。使用该催化剂后,装置处理能力提高12.1%,轻质油收率高,干气和焦炭产率低,汽油研究法辛烷值增加1.3个单位,催化剂单耗降低,是一种具有良好推广应用前景的加工高钒重油的催化裂化催化剂。     

催化裂化装置催化剂钠中毒分析和对策

3个炼油厂催化裂化装置因平衡剂中钠质量分数增加至约11000μg/g而发生钠中毒现象,Z炼油厂催化裂化装置油浆收率升高,F炼油厂催化裂化平衡剂活性由67.4%降低至52.4%,轻油收率由79.87%降低至76.44%。Z炼油厂通过更换新的电脱盐设备和采用平衡剂置换,降低了平衡剂中钠、钒含量,使油浆收率降低1.3%。F炼油厂因原料性质差,将新鲜剂单耗提高至5.5 kg/t后,平衡剂中钠含量无明显变化,活性恢复至62.0%,轻油收率恢复至78.3%,可基本维持较好的产品分布。J炼油厂因平衡剂中金属含量较低,钒质量分数为1000μg/g,通过将催化剂单耗提高至1.0 kg/t,可以较好地保持平衡剂活性。通过分析,加强电脱盐、采用催化剂置换、使用抗金属助剂等可以有效预防和处理催化剂钠中毒事故。     

CHV系列抗钒催化剂

近几年来，我国沿江、沿海炼油厂越来越多地加工钒含量较高的中东原油；随着新疆塔里木油田的开发，一些炼油厂也在逐渐增加高机的塔里木原油的加工量，使得这些炼油厂的催化裂化进料中钒含量增高，造成平衡催化剂活性下降，产品分布变差，严重地影响着炼油企业的经济效益。为了解决钒污染的问题，长岭炼油化工总厂催化剂厂与石油化工科学研究院合作，成功地开发生产了CHV系列抗钒催化剂，填补了我国抗钒催化剂的空白。CllV催化剂具有优越的抗钒性能，在催化剂消耗不增加的情况下可提高平衡剂活性，改善装置的产品分布。专为洛阳石化总厂…     

用MagnaCat工艺优化FCC平衡催化剂

随着FCC装置运转周期的延长，平衡剂上积累的金属（Ni、V、Fe等）杂质增加。这些金属杂质有较强磁性。MagnaCatl艺即是运用这一原理将FCC平衡剂中老化的被更多金属杂质污染的催化剂颗粒与污染金属较少的有较高活性和选择性的新催化剂颗粒分离开的技术。运用这一技术，可将FCC平衡剂区别对待，只废弃污染严重性能最差的那一部分，新鲜的活性颗粒又返回再生器。MagnaCat工艺采用永久性磁铁进行分离，不需要电磁设备，不使用化学品，不产生废水，是一种清洁的工艺。1996年4月，MagnaCatl艺在阿希兰德石油公司位于俄亥俄州的Canton炼油…     

PHG工艺汽油加氢装置器外再生催化剂的工业应用

中国石油云南石化有限公司1.8 Mt/a汽油加氢装置采用由中国石油石油化工研究院开发的催化汽油选择性加氢脱硫（PHG）成套技术,在加工负荷为100%,催化汽油原料含硫量为81.4 μg/g,轻重汽油质量比为34∶66,使用预加氢器外再生催化剂（简称再生剂）PHG-131、加氢脱硫器外再生剂PHG-111、加氢后处理器外再生剂PHG-151的条件下,对该装置进行了48 h标定,对比了新鲜催化剂（简称新鲜剂）、待生催化剂、再生剂的物化性质,并考察了调和汽油产品的性质。结果表明:PHG-131,PHG-111,PHG-151再生剂的脱碳率依次为95.24%,97.56%,96.12%,脱硫率依次为53.11%,69.04%,73.95%,其均满足质量指标要求;装填数据显示,再生剂装填堆积比比新鲜剂高;PHG-131再生剂选择性比新鲜剂低,PHG-111再生剂脱硫率为94.7%,烯烃损失仅减少4.2个百分点,研究法辛烷值损失1.7个单位,满足生产要求;与催化汽油原料相比,调和汽油产品含硫量降低70.5 μg/g,含硫醇硫量降低11.0 μg/g以上,RON损失1.1个单位,汽油诱导期延长310 min;装置能耗为745 MJ/t。     

钒对催化裂化催化剂的影响及新型捕钒剂的应用

从重金属钒对催化裂化催化剂污染机理入手,分析了高钒原料对催化裂化催化剂以及产品分布的影响。针对中国石化扬子石油化工有限公司2.0 Mt/a催化裂化装置原料油中钒含量高的情况,试用中国石化石油化工科学研究院最新开发的CGP-1YZ型专用抗钒催化剂。工业应用结果表明,与装置原用催化剂相比,CGP-1YZ型催化剂具有良好的抗钒能力,使用抗钒催化剂后,转化率和汽油产率分别增加9.51和5.67百分点,焦炭选择性显著改善,催化剂单耗降低了0.15 kg/t。     

钒对催化裂化催化剂的影响及新型抗钒催化剂的应用

从重金属钒对催化裂化催化剂污染机理入手,分析了高钒原料对催化裂化催化剂以及产品分布的影响。针对中国石化扬子石油化工有限公司2.0 Mt/a催化裂化装置原料油中钒含量高的情况,试用中国石化石油化工科学研究院最新开发的CGP-1YZ型专用抗钒催化剂。工业应用结果表明,与装置原用催化剂相比,CGP-1YZ型催化剂具有良好的抗钒能力,使用抗钒催化剂后,转化率和汽油产率分别增加9.51和5.67百分点,焦炭选择性显著改善,催化剂单耗降低了0.15kg/t。     

富氧再生技术在VRFCC上的应用

介绍了富氧再生技术在燕山石油化工公司炼油事业部II套渣油催化裂化装置 (VRFCC)上的应用。讨论了供氧工艺的设计、供氧方案的选择以及再生空气中氧浓度的确定。分析了富氧再生对催化剂再生烧焦效果、烧焦能力和产品分布的影响。采用富氧再生技术主风中氧浓度为 2 3%～ 2 6% ,加工量由 2 380t/d提高到 2 4 62t/d ,掺渣率由 58%提高到 76% (最大为 85% ) ,轻质油和总液体收率分别降低 1.71和 1.39个百分点 ,汽油产率降低 1.16个百分点 ,油浆和焦炭产率各升高 0 .55个百分点。经济效益增加 2 640× 10 4 RMB $ /a。     

催化裂化装置中平衡催化剂微反活性的数学模拟研究

通过催化裂化反应动力学及催化剂失活动力学方程推导,确定了裂化催化剂活性与微反活性的数学关系,建立了催化剂水热失活动力学模型方程。依据再生器中催化剂处于全混流状态的性质,建立了工业装置平衡剂微反活性数学模型,通过平衡剂微反活性模拟计算确定了装置因数。研究结果表明:平衡剂微反活性随着催化剂单耗增大先快速提高后缓慢提高;随着再生器温度和水蒸气分压降低、催化剂藏量减少,平衡剂微反活性逐渐提高,为合理确定装置的催化剂置换率奠定了基础。     

KF-848催化剂的器外再生及工业应用

介绍了失活KF-848催化剂在江苏科创石化有限公司器外再生和再生催化剂在中国石油辽阳石化分公司工业应用情况。中型装置评价试验和工业运转结果表明,再生活化剂具有较高的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃加氢活性,活性恢复率可达到95%以上。再生-活化后的KF-848催化剂在工业装置的应用表明,再生剂使用性能与停工前、新剂相比,反应器平均温度降低7~10℃,反应器压差有所改善,精制油氮质量分数＜10 mg/g,满足生产要求。     

催化裂化装置加工高钒原料油的影响及对策

从重金属钒对催化裂化催化剂污染机理入手,系统分析了高钒原料对催化裂化装置操作、产品收率、加工成本、产品质量等方面的影响,并提出了选择合适工艺条件、合适的抗钒催化剂和助剂、应用磁分离系统、提高系统平衡剂活性等加工对策。     

柴油超深度加氢脱硫RTS技术的工业应用

为了生产满足京V排放标准的超低硫柴油,中国石化北京燕山分公司新建了2.6 Mt/a柴油加氢装置,于2013年9月开工投产。该装置采用中国石化石油化工科学研究院开发的柴油超深度加氢脱硫RTS技术,使用RS-2000加氢催化剂及RG-1保护剂。工业应用结果表明：装置运行平稳,柴油产品硫质量分数不大于10 ?g/g,产品性质稳定;RS-2000催化剂活性稳定性良好,可以在较低压力条件下长周期稳定生产超低硫柴油;装置能耗综合能耗为344.17 MJ/t,比设计值（397.79 MJ/t）低53.62 MJ/t,达到了设计指标要求。     

脱硫脱硝候选助剂对催化裂化反应的影响

考察了催化裂化催化剂中添加烟气脱硫脱硝助剂后对催化裂化反应性能的影响,探讨了该混合催化剂（简称混合剂）返回催化裂化装置的可行性。固定流化床反应装置（FFB）试验结果表明：以安庆蜡油为原料,催化剂CGP-C中添加质量分数为4.2%不同类别的脱硫脱硝助剂后,对催化裂化反应产物中裂化气和柴油的收率、液体产品的硫含量等均造成一定程度的影响。催化裂化小型评价装置（ACE）试验结果表明：添加助剂RESN-3的质量分数不大于2%时对催化裂化反应的影响较小或没有影响,混合剂返回催化裂化装置再生具有可行性。     

某催化裂化装置第二再生器硫酸钙积聚问题探析

国内某两段再生催化裂化装置,在运行过程中出现第二再生器一、二级旋风分离器(旋分)效率突然降低的问题,具体表现：平衡剂、三级旋分细粉平均粒径变大,平衡剂中细粉减少,催化剂跑损量增加;装置停工检修时发现,第二再生器二级旋分灰斗与料腿连接处结垢严重,第二再生器一、二级旋分外顶部也出现垢块、第二再生器三级旋分单管下料锥口结垢严重。垢物分析结果表明：第二再生器二旋分内及一、二级旋分外顶部垢块中硫酸钙质量分数超过70%,而三级旋分及烟机叶片上积垢主要为催化剂细粉和金属氧化物。该装置第二再生器富氧再生环境、扩能改造导致第二再生器稀相催化剂浓度增加及原料油中重金属铁、钙含量升高可能是造成硫酸钙大量积聚的原因。     

催化裂化装置工艺操作的优化

分析了催化裂化装置产品收率的影响因素。在原料性质，催化剂活性变化不大的情况下。对反应温度，进料预热温度和回炼比进行优化调整。使液体收率提高了0.85个百分点。同时，将主风全部送入再生器，采用富氧完全再生操作，不但节约能耗9379MJ/h，还有利于提高再生剂的选择性。     

LT-TV新型钝钒剂的研究

根据金属钒对FCC 催化剂的中毒机理，研制出以碱土——稀土多组分复配而成的水溶性高效钝钒剂，并通过FCC固定床反应器、微反应活性评价（MAT）装置考察了钝钒效果。结果表面，以碱土——稀土多组分复配的钝钒剂抗钒效果比单一稀土组分的要好，更有利于催化剂活性的恢复和产品收率的提高，同时对催化裂化产品没有影响。     

柴油加氢精制装置催化剂器外再生及开工情况

介绍了2.0?Mt/a柴油加氢精制装置催化剂的卸剂、再生、开工及标定情况,同时也提出了装置在卸剂、再生及开工过程中出现的问题及解决办法,为同类装置提供参考。该装置的开工运行标定结果表明,再生催化剂活性基本恢复到与新鲜剂的水平。直馏柴油与催化裂化柴油的混合油经过加氢精制后脱硫率为98.5％,产品柴油的硫质量分数为170?μg/g。     

MIP工艺专用催化剂CGP-C的工业应用分析

阐述了CGP-C催化剂在大庆石化公司1.4Mt/a重油催化裂化装置的应用情况,考察CGP-C催化剂降低汽油烯烃的效果、产品质量及产品分布情况,结果表明,CGP-C催化剂应用于MIP工艺,装置的流化正常、烟机运行正常,没有造成装置生产波动及其它不良影响。