催化裂化烟气SOx转移助剂的工业应用

催化裂化SOx转移助剂CE—0ll在青岛石化厂工业试验的结果表明，该剂在装置上流化正常，与催化剂有较好的配伍性。在原料油性质变差、适当进行操作条件调整的情况下，轻质油和总轻烃液体收率下降，干气、焦炭产率增加；汽油烯烃和芳烃含量增加，饱和烃含量下降；柴油十六烷值增加。烟气中硫分布下降在50％以上，干气中硫分布有所增加，说明加入S0x转移助剂CE—0ll后起到了较好的降低烟气S0x作用。     

硫转移助剂的研制及工业放大生产

为了降低FCC烟气中SOx的排放量,满足环保要求,研制开发了硫转移助剂（NL-SOx）并进行了工业试生产。经固定流化床试验装置和小型提升管试验装置评定结果表明,该助剂具有较好的脱硫性能。达到或超过了国外同类助剂（De-SOx）的水平。一般来说,在基础剂中加入2%左右的助剂,可脱除FCC烟气中50%以上的SOx,该助剂的使用对操作条件和产品分布基本上没有影响。     

RFS09硫转移助剂在蜡油催化裂化装置的试用

为实现烟气硫达标排放的目标,优先选择中国石油化工股份有限公司洛阳分公司1.6 Mt/a蜡油催化裂化装置作为首批试点装置进行改造。该装置自2013年3月开始试用RFS09高效FCC再生烟气硫转移助剂,并对其试用效果进行了评价:试用6个月后,当硫转移助剂质量分数占反应器再生器藏量的3%~5%时,再生烟气硫质量分数下降约80%,硫转移至干气及含硫污水中,降硫效果较好,达到环保要求。但在实际运行中,根据在线烟气测量结果,采取人工加注硫转移助剂时,降硫效果不稳定,烟气硫含量偶尔超标,引起油浆固含量上升及再生器发生尾燃等现象。建议采用自动加料的方式取代人工加料以弱化对生产影响。     

催化裂化烟气硫转移剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气SOx 排放的方法。本文简要论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理、研究发展和应用情况     

催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气中的SOx排放的方法.文中论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理;De-SOx助剂的性能以及目前主要的制备方法;重点对催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展进行了综述.     

催化裂化烟气硫转移剂的开发与应用

选用在与FCC催化剂物性相似的基体上浸渍活性组分的技术路线制备了硫转移剂，并在齐鲁石化公司催化裂化装置上进行了工业应用试验。结果表明；该硫转移剂加入量为3％时，烟气中SO2脱除率达到51．47％，NOx脱除率达到37．65％，且对催化裂化装置流化操作及产品分布、产品质量不会造成不良影响，是一种多功能FCC烟气硫转移剂。     

多功能催化裂化烟气硫转移剂的工业应用

为了减少加工高硫重油时,催化裂化烟气中排硫对大气造成的污染,利用齐鲁石化公司研究院开发的硫转移剂在胜利炼油厂的催化裂化装置上进行了工业应用试验,结果表明：该硫转移剂的加入量在占装置系统藏量的3％时,烟气中SO2的脱除率达到51．47％,NOx的脱除率达到37．65％,可改善产品分布,使轻质油收率提高1．98个百分点,而对催化裂化汽油,柴油和液化气的产品质量和流化操作无影响,对装置的正常运转和产品的后加工也无影响,为炼油厂治理催化裂化烟气污染提供了一种可行技术。     

降低FCC再生烟气NOx排放助剂的工业应用

为了降低催化裂化（FCC）装置再生烟气的NOx排放、避免再生器稀相超温及出现“尾燃”问题,中国石化石油化工科学研究院与中国石化北海炼化有限责任公司、中国石化催化剂有限公司合作,在MIP-CGP装置上开展了降低FCC再生烟气NOx排放助剂RDNOx的工业应用试验。结果表明：RDNOx 助剂有利于控制再生器稀相温度,减少“尾燃”,稀相超温幅度和频次明显低于应用试验以前;应用RDNOx 助剂后,在线仪表监测到再生烟气中NOx 浓度基本在30~60 mg/m3之间波动,低于100mg/m3的最新环保标准限值,相比早期使用Pt助燃剂时的295 mg/m3,NOx浓度降低70%以上;RDNOx 助剂的应用未对裂化产物分布、主要产品的组成和性质产生不利影响。     

降低FCC再生烟气NOx排放助剂的开发

开发了用于降低FCC再生烟气NOx排放的RDNOx系列助剂（I型和II型助剂）。I型助剂为非贵金属助剂,主要是通过催化CO对NOx的还原反应以降低NOx排放;II型助剂为贵金属助剂,是用于替代传统Pt助燃剂,在等效助燃CO的同时减少NOx的生成。两类助剂可以单独使用,也可以同时使用。助剂性能评价结果表明,在催化剂藏量中加入0.5%~0.9%的II型助剂与2%~4%的I型助剂,可以在基本不影响FCC产品分布的情况下,使再生烟气NOx排放量降低50%～64%。     

再生烟气氧含量对硫转移助剂使用效果的影响

在中型催化裂化装置上考察了不同硫含量的催化裂化原料的再生烟气氧含量对硫转移助剂使用效果的影响。结果表明,对于高硫原料,产物硫分布受再生烟气氧含量的影响更大些;随着再生烟气氧含量的增加,再生烟气的SO_2含量明显降低,烟气中的硫化物经反应主要转移到反应系统的气相之中,污水中的硫化物质量分数略有增加,而油品中的硫化物质量分数略有降低。在使用硫转移助剂时,工业装置可通过适度调整再生烟气氧含量的变化来有效调节再生烟气SO_2的排放,减少环境污染。     

增强型硫转移剂在催化装置的应用

为缓解Ⅱ催化烟气脱硫塔烟气拖尾、蓝烟现象,进行了增强型硫转移剂的工业应用试验。试验结果表明:硫转移剂的应用对裂化产物分布、产品性质和装置运行无负面影响,可大幅降低烟气中SO_2和SO_3浓度,从而降低烟气脱硫塔操作负荷、碱液消耗量及外排浆液盐含量,显著改善脱硫塔外排烟气蓝烟、脱尾情况。     

LST-1液体硫转移助剂的研究

分析了FCC工艺过程中的硫转移规律,介绍了LST-1液体硫转移助剂的研制过程.并在小型及中型装置上考察了LST-1液体硫转移助剂的脱SOx效率,及其对FCC催化剂活性、产品分布以及产品性质的影响.结果表明,LST-1液体硫转移助剂在典型的催化裂化工艺条件下,SOx脱除率达50%左右,对催化剂活性基本没有影响.     

催化裂化硫转移助剂发展现状

近年来 ,随着国内炼油厂加工进口含硫原油量的增加 ,催化裂化 (FCC)原料的硫含量也不断增高 ,由此导致FCC装置再生烟气中SO2 和SO3的浓度大幅度提高 ,这不仅加剧了环境污染 ,也造成了严重的设备腐蚀。据报道 ,全国已有十几套FCC装置的再生器或三旋壳体由于产生露点应力腐蚀 ,大量产生裂纹 ;也有装置出现过余热锅炉系统和烟气管道膨胀节露点应力腐蚀 ,使装置的安、稳、长、满、优运转受到了严重的威胁。同时由于烟气中SOX 含量的增加 ,致使再生烟气露点温度升高。为避免露点腐蚀 ,不得不提高排烟温度 ,浪费了大量热源 ,增加了装置能耗…     

同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量助剂的研制

在SO_x转移剂技术的基础上,通过引入有效的汽油降硫催化活性组元,优化MgAl_2O_4载体的组成和孔结构,开发了同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量的助剂TRANSTAR。在SO_x转移剂中引入复合金属氧化物MO-V_2O_5可以促进汽油中的含硫化合物以焦炭的形式沉积在催化剂上,从而降低汽油的硫含量,同时还能增强助剂对SO_2的氧化吸附-还原再生能力。实验室评价结果表明,TRANSTAR助剂在大幅度降低FCC烟气SO_x排放的同时,还具有较好的降低FCC汽油硫含量的性能,并对FCC催化剂的催化反应性能无明显负面作用。     

硫转移剂RFS09在RFCC烟气脱硫中的工业应用

为了降低重油催化裂化（RFCC）装置再生烟气中SO2的含量,以减轻后续烟气脱硫除尘装置的处理负荷,中国石油化工股份有限公司广州分公司采取投加RFS09硫转移剂的方法来降低烟气脱硫除尘装置入口的SO₂浓度。工业应用结果表明：投用硫转移剂后,再生烟气中SO₂浓度明显降低,含硫外排水COD下降,烟气脱硫除尘装置入口烟气SO₂质量浓度由3.56 g/m³降至2.28 g/m³;硫转移剂的使用并未对汽油、液化气等主要产品的收率及平衡剂质量造成不利影响。     

催化裂化烟气硫转移剂的工业试验

以镁铝尖晶石为活性组分,制备不含钒氧化物的催化裂化烟气硫转移剂,并在中国石油大港催化裂化装置中进行了工业化试验。结果表明,在硫转移剂用量为催化裂化催化剂总藏量2%的情况下,SO2的脱除率高于90%;在原料油性质基本不变的条件下,硫转移剂的使用没有对催化裂化产品分布和质量产生不良的影响。     

降低催化裂化再生烟气中污染物助剂的研究进展

详细介绍了降低催化裂化再生烟气中SOx,NOx和CO助剂的作用机理及其最新技术进展。结果表明：CO助燃剂的助燃效果不仅取决于在载体上Pt的负载量,而且还取决于Pt的分散度、载体的类型以及耐磨性和密度等特性;迄今有关SOx转移剂及其应用技术的专利超过100件,取得了很好的应用成效;洛阳石油化工工程公司的降低催化裂化再生烟气中污染物三效助剂LAT-1和北京三聚环保新材料股份公司的硫转移、脱氮、助燃三功能助剂FP—DSN在降低烟气中SOx和CO的同时,也实现了NOx含量的降低。     

降低催化裂化烟气中SO2排放的硫转移剂的工业试验

介绍中国石油大学(华东)开发、青岛神飞化工科技有限公司生产的无毒催化裂化烟气硫转移剂SFTS-1在中国石化胜利油田有限公司胜利石化总厂进行工业试验的情况。结果表明,在原料油性质和装置操作条件基本不变的前提下,添加4%的硫转移剂,稳定加剂6天后,再生烟气中二氧化硫的质量浓度从1 300 mg/m3降至245 mg/m3,脱硫率保持在80%以上;停止加剂11天后,脱硫率仍能达到69%。同时,硫转移剂对催化裂化产物分布和产品的性质没有不利的影响。     

控制催化裂化再生烟气中SOx排放的技术

探讨了控制催化裂化再生烟气中SOx 排放的技术,并对三种不同工艺的特点进行了对比.这些技术包括再生烟气处理、使用SOx转移剂和催化裂化原料加氢处理.再生烟气处理投资较大,SOx脱除率高达90%左右.原料加氢处理投资最高,SOx脱除率与再生烟气处理相近,但产品收率和品质得到改善.使用SOx转移助剂除了助剂本身费用外基本不需要投资,SOx脱除率40%～80%.一般地,催化裂化进料硫含量小于0.5%时,使用SOx转移助剂;硫含量为0.5%～1.5%时,采用再生烟气处理方法;硫含量大于1.5%时,采用催化裂化原料加氢处理或BELCO公司的可再生式湿法碱洗的方法.     

硫转移剂协同脱硫脱硝助燃三效助剂在催化裂化装置上的应用

为满足日趋严格的环保要求,中国石化天津分公司于2014年10月8日起在1.3 Mt/a蜡油催化裂化装置试用天津市拓得石油技术发展有限公司生产的脱硫脱硝CO助燃三效助剂和硫转移剂。工业应用结果表明:硫转移剂和三效助剂按1.5∶1添加比例协同使用,添加量占总藏量兑比的3%,达到了脱硫、脱硝、助燃的三效作用。其中,烟气中SO_2去除率达63.1%,SO_3去除率达87.0%;烟气中NO_x含量由103.6mg/m~3下降至58.1mg/m~3,完全满足小于100mg/m~3的环保要求;与此同时,再生稀密相温差由空白标定的3.5℃降至1.5℃左右,CO助燃效果良好,可完全替代CO助燃剂。