对苯二甲酸二异辛酯合成的反应机理和动力学

测定了对苯二甲酸(A)与异辛醇(B)在钛酸四丁酯催化下,合成对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)反应过程中的产品分布.发现组分浓度随时间的变化符合连串反应的规律.第一步,自A生成单酯(R)是慢反应;第二步自R生成DOTP是快反应.在反应前90min内温度变化在10℃左右,如果粗略地看作等温,可以用两步速率常数的比值等于19拟合实验数据.进而按照第一步是总反应的控制步骤提出了一个二级表观动力学方程式,可以用于反应全过程的生产控制.     

苯基亚膦酸二甲酯的合成

以苯、三氯化磷、甲醇为主要原料,经两步反应合成了苯基亚膦酸二甲酯,并通过正交实验优化了合成条件。第一步反应：苯和三氯化磷在三氯化铝催化剂作用下生成苯基二氯化膦,n（苯）：n（三氯化铝）：n（三氯化磷）=1：3：1．3,回流时间9h,三氯氧磷为处理剂,收率为95．5％。在第二步反应中苯基二氯化膦在三乙胺存在下与甲醇作用生成目的物,反应温度20～30％,优化的物料配比为n（苯基二氯化膦）：n（甲醇）：n（三乙胺）=1：2．2：2．7,在此条件下反应收率为88．4％。     

苯基亚膦酸二甲酯的合成

文章以苯、三氯化磷、甲醇为主要原料,经两步反应合成了苯基亚膦酸二甲酯,并通过正交实验找到了最优的合成条件。第一步反应：苯和三氯化磷在三氯化铝催化剂作用下生成苯基二氯化膦,n（C6H6）：n（AlCl3）：n（PCI3）=1：3：1．3,回流时间为9h,三氟氧磷为处理剂,收率为95．5％。在第二步反应中苯基二氯化膦在三乙胺存在下与甲醇作用生成目的物,反应温度为20～30℃,最优的物料配比为n（phPCl2）：n（CH3OH）：n[N（C2H5）3]=1：2．2：2．7,在最优反应条件下收率为88．4％。     

N,N,N’,N’-四甲基-N”-苯基胍的合成及其催化CO2法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

采用三氯氧磷法合成了一种新型五取代有机胍 N,N,N′,N′-四甲基-N″-苯基胍（PhTMG）,利用IR、¹H NMR、ESI-MS等方法对其结构进行了表征。考察了PhTMG对以二甘醇（DEG）、氯丙烯（ACH）和CO₂为原料合成二甘醇双烯丙基碳酸酯（ADC）反应的催化性能,ADC的最高收率为95.3％。采用GC-MS、XRD、IR等分析手段结合实验验证对ADC合成反应机理进行了研究,推测出该反应分4步进行：第1步,CO₂、DEG和Na₂CO₃反应生成二甘醇单碳酸钠盐;第2步,二甘醇单碳酸钠盐和ACH反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯（DGAC）;第3步,DGAC、CO₂和Na₂CO₃反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐;第4步,二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐与ACH反应生成目的产物ADC。并推测了反应体系中的主要副反应。     

利用工业级原料合成低硅铝比X沸石分子筛

采用工业级原料偏铝酸钠和水玻璃用两步水热法制备出低硅铝比X型沸石分子筛（ LSX）,降低了合成成本。实验结果表明,合成的LSX沸石分子筛结晶好,为纯相,呈棱柱形貌,且具有很好的吸附性能。考察了反应温度、时间和碱度对合成的影响,与一步合成法相比,两步水热法反应时间更短,更容易生成纯相的LSX沸石分子筛。碱度升高会导致方钠石（ SOD）的生成,碱度降低更有利于A型沸石分子筛的生长。     

阿托伐他汀钙非对映异构体（3S，5R）的全合成

目的：合成阿托伐他汀钙非对映异构体。方法：以（R）-6-氰基-3-氧代-己酸叔丁酯为起始原料经羰基还原、O-烃化、氰基还原、与M-4发生Paal．Knorr反应、脱保护、酯水解、成盐等共7步反应合成了阿托伐他汀钙异构体（3S,5R）（1）。其结构经^1H—NMR、ESI—MS、HPLC确证。结论：合成得到了翻标化合物,可为阿托伐他汀钙的杂质研究提供可靠参数。     

一种氮杂环丁酮的立体选择性合成工艺

本发明公开了式（Ⅰ）所示的3R，4R-3-[（1R）-叔丁基二甲基硅氧乙基]4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的立体选择性合成工艺，以化合物（3R，4R）-3-[（1R）-羟乙基]-4-乙酰基-1-对甲氧基苯基-2-氮杂环丁酮（Ⅱ）为原料，经过TBDMS保护羟基、分批加入间氯过氧苯甲酸氧化和硝酸铈铵饱和水溶液脱除N上的保护基三步反应合成。     

聚氨酯甲基丙烯酸酯预聚物合成及反应动力学研究

以甲苯二异氰酸酯（TDI）、PEG1000和甲基丙烯酸-B-羟乙酯（HEMA）为原料,通过分步法合成聚氨酯甲基丙烯酸酯（PUMA）预聚物并对合成工艺及动力学参数进行了研究,确认TDI与PEG、TDI聚氨酯中间体与HEMA这2步反应均为二级反应．反应活化能分别为34．533kJ／mol、87471kJ／mol;这2步反应的最佳反应温度为65℃、70℃,其相应的反应速率常数分别为2．578×10^-3L／（mol·s）、2．1889×10^-2L／（mol·s）。     

L-香芹酮的合成

利用正交法对d-苧烯合成L-香芹酮的第二步（脱氯化氢）和第三步（水解反应）反应的工艺条件进行分析，得到了较为理想的工艺，使二、三两步反应总收率达80%以上。     

尿素合成的化工计算——动力学模型篇

根据尿素合成的第一步反应--甲铵生成反应的活化能,得出该反应是一个飞速反应.由微分方程式推导了一个尿素合成的第二步反应--甲铵脱水反应的动力学积分方程式,同时由文献数据导得了其反应速度常数的两个计算模型.应用本动力学模型,可计算稳态流动的工业尿塔任何时间段内液态甲铵转化为尿素的生成率,同时还用该模型计算了尿素合成反应所需的反应时间.     

HPLC法同时测定发酵液中纽莫康定Ao与Bo的含量

采用HPLC方法同时测定发酵液中纽莫康定A。与＆的含量。色谱柱为SepaxSapphireC,8（4．6mm×250rrlm,5“m）,流动相为甲醇一水（体积比45：55,内含0．1‰三氟乙酸）,流速为1．OmL·min＾－1,紫外检测波长为214rim。结果表明,纽莫康定A。与B0的浓度分别在47．5～191．4pg·mL。和38．4～153．6肛g·mL-1的范围内,与峰面积呈良好的线性关系（R分别为0．9997和0．9998）;检测灵敏度分别为6．86ng、5．95ng;平均回收率分别为99．15％（RSD一0．96％,n一9）和99．31％（RSD=0．98％,n一9）。该方法简便、准确、重现性好,可用于发酵液中纽莫康定A。与B0含量的测定。     

Cl原子与CH_3COCH_3抽提反应机理的密度泛函理论研究

QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)双理论方法研究了Cl原子与CH3COCH3的抽提反应过程。该反应包括两个反应通道:即Cl原子从CH3COCH3上直接抽氢(R1)和抽取CH3基团(R2)。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了反应物、产物、过渡态的几何构型,并作了最小能量路径分析,计算了反应的焓值和反应势垒,结果表明R1势垒比R2势垒低109.48 kJ/mol,说明反应R1是主反应通道。     

（3R，4R）-3-[（1’R）-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

以化合物（3S，4S）-3-[（1’R）-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-羧基-1-对甲氧基苯基-2-氮杂环丁酮为主要原料，以卟啉锰为催化剂，经氧化脱羧，再由03氧化脱保护基制得（3R，4R）-3-[（1’R）-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮（4AA），两步反应总收率达到83．7％。采用卟啉锰做催化剂进行脱羧氧化反应，使该步反应收率达到了93．O％。用FT-IR、^1HNMR对最终产物结构进行了表征。     

铑-钨酸盐-丁基罗丹明B体系光度法测定痕量铑的研究

以Rh（Ⅲ）、钨酸盐及丁基罗丹明B在6．0mol／L硫酸介质和聚乙烯醇（PVA）存在下形成离子缔合物的反应为基础,建立了一个测定Rh（Ⅲ）的光度分析新方法。在优化条件下,体系在589nm处的吸光度与Rh（Ⅲ）的质量浓度在1．2～20．0ng／mL范围内具有良好的线性关系,摩尔吸光系数为5．70×10^6L·mol^-1·cm^-1。方法具有较好的选择性,用于测定催化剂及冶金产品中铑的含量,得到的结果与用标准方法（SnCl2法）测得的结果基本一致。     

甲醇直接氧化合成二甲氧基甲烷催化剂的研究

二甲氧基甲烷是重要的有机化工原料,在溶剂、化工中间体、制氢和燃料添加剂等领域应用广泛,以甲醇为原料一步合成二甲氧基甲烷是C1化工的研究新热点。以TiO₂为载体,通过负载V₂O₅并采用Ti(SO₄)₂改性制备V₂O₅/TiO₂-SO₄^2-催化剂,在温度（135～150） ℃、V（CH₃OH）∶V（O₂）∶V（N₂）=1∶（1.5～4）∶（7～20）和原料气流量(5 000～8 000) mL·(g·h)^-1条件下,将甲醇直接氧化合成二甲氧基甲烷。结果表明,甲醇转化率为48%,二甲氧基甲烷选择性为80%。     

三光气“一锅法”合成异氰酸酯丙烯酸乙酯

以乙醇胺盐酸盐(2)为原料,与丙烯酰氯进行酯化反应制得丙烯酸氨基乙酯盐酸盐(3),中间体无需分离,在三乙胺作用下,经三光气羰基化反应得到目标产物异氰酸酯丙烯酸乙酯(1,AOI)。考察了反应温度、反应时间、反应物配比对反应的影响,得出的优化反应条件为:n(乙醇胺盐酸盐)∶n(丙烯酰氯)∶n(三乙胺)∶n(三光气)=1∶1.2∶3.0∶0.45,第一步反应温度为50℃,反应时间为5 h;第二步反应温度为80℃,反应时间为3 h,在该条件下反应总收率为72.5%,GC纯度99.5%。     

铬黑T分光光度法测定微量Ni（Ⅱ）

本文研究了铬黑T（EBT）与镍（）的显色反应条件,建立了新的测定微量Ni（）的较高灵敏度分光光度法。实验结果表明,pH10.0 H2B4O7-KCl-NaOH缓冲介质中,镍（）与EBT发生灵敏的显色反应,生成紫罗兰色的配合物。配合物最大吸收波长为532 nm,表观摩尔吸光系数ε为4.01×104L.mol-1.cm-1,Ni2＋的质量浓度在0~30μg/25mL范围内遵循比尔定律。结果表明,本方法用于微量镍（）的测定,结果令人满意。     

柠檬酸硬脂酸季戊四醇三元共聚蜡状物的研制

以柠檬酸、季戊四醇、硬脂酸为原料,采用直接酯化的两步反应合成了柠檬酸硬脂酸季戊四醇酯蜡,并对反应条件进行了优化。固定季戊四醇为0.1 mol的最佳条件为：第一步反应温度为200℃,时间1 h,硬脂酸用量28 g,催化剂为总质量的0.4%;第二步柠檬酸用量为10 g,反应温度150℃,反应时间3 h。最终产物为蜡状物质,酸值为2.2 mgKOH/g,针入度为0.1 mm,滴熔点为70℃。     

左磷右胺盐制备磷霉素钠工艺的优化研究

以左旋磷霉素右旋苯乙胺盐为原料与氢氧化钠反应制备磷霉素钠（FS）,考察了反应温度、投料时间、保温时间、氢氧化钠浓度、原料配比等因素对磷霉素钠收率的影响,并优化了磷霉素钠的析晶条件。确定适宜的合成工艺条件为：反应温度37～38℃、投料时间20min、保温时间60min、氢氧化钠浓度5mol·L^-1、左磷右胺盐与氢氧化钠摩尔比1：1．7,在此条件下．磷霉素钠的收率达85．4％。用无水乙醇在60℃、磷霉素钠投料量与乙醇用量比为1：4（mol：L）的条件下可析出晶型良好的磷霉素钠结晶粉末。     

关于氟化氢铵与硅反应的动力学研究

介绍了白炭黑和废砂浆的研究现状,阐述了硅制取白炭黑的两反应两循环新的氟化法工艺路线。利用传统的排水收集气体的方法,并将气体量转化为浓度,研究了氟化氢铵与线切割废砂浆中硅反应的动力学。结果表明,该反应符合二级反应规律[-r=k(C(NH4)HF2)2],确定50℃与60℃条件下的反应速率常数:k50=3.47×10-4mol3/(L.s)和k60=5.62×10-4mol3/(L.s),以及此反应的活化能Ea=43.16 kJ/mol与指前因子A=3 288.85。