FCC催化剂发展方向探讨

增辛烷值FCC催化剂已成为当前世界研制、生产和使用的主要炼油催化剂品种。国外现正在进一步完善水热处理法USY类型沸石制备技术,包括降低NaO_2和RE_2O_2含量,提高硅铝比和辅以活性大孔载体和择型沸石ZSM-5。在制备高稳定性超稳沸石方面已取得突破性进展,其水热稳定性、汽油选择性、焦炭产率及渣油裂化性能全面优于水热法USY。辛烷值与水热法相当,净效益是增加汽油辛烷值桶。     

USY催化剂再生后碳含量对催化裂化性能的影响

本文通过胜利蜡油在小型提升管催化裂化装置上试验,考察了超稳 Y(USY)型催化剂再生后碳含量对催化裂化性能的影响,结果表明:USY 催化剂再生后焦炭主要分布在USY 分子筛的酸性中心上,引起裂化活性下降;随着再生剂碳含量降低,汽油产率提高,干气及焦炭产率下降,汽油辛烷值损失不大。USY 再生剂碳主要影响活性及选择性,对产品性质影响较小,所以,工业生产使用 USY 催化剂时,一定要完全再生,尽可能使再生剂碳含量小于0.05m％,从而提高汽油辛烷值桶,增加装置的经济效益。     

磷改性β沸石作为活性组分对FCC催化剂性能的影响

以磷改性β沸石替代质量分数5%的USY沸石作为流化催化裂化(FCC)模式催化剂的活性组分,通过实验室轻油微反、固定-流化床装置评价其催化性能。结果说明,FCC催化剂中加入一定量磷改性β沸石可以提高原料油的转化率、降低催化剂的比积碳及催化裂化汽油的烯烃含量。针对不同的原料油,汽油研究法辛烷值有不同程度的提高。     

流化催化裂化催化剂的最新进展(续)

<正> 如图21所示,未来FCC催化剂可认为是许多添加剂的组合,其使用将依赖于所用原料和要求的产物分布。 1.辛烷值升高添加剂ZSM—5 埃克森、莫比尔和加尔夫公司已经研究了形状选择沸石催化剂工艺(见图22)。如ZSM—5的目的是选择性地裂化正烷烃和正烯烃,故汽油辛烷值高,获得丙烯和丁烯这两种适用于烷基化的副产物。烷基化物产率下汉补偿了裂化汽油损失而且导致烷基化物和汽油的产量增加,RON和MON有相应增     

添加锰改性L沸石对烃类裂化催化剂性能的影响

制备一系列不同Mn含量的超稳L沸石（Mn—USL沸石），将Mn—USL沸石替代质量分数为5％的REUSY沸石作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反方法（MAT）对各催化剂样品进行性能评价，重点考察了添加不同锰含量的USL沸石对催化剂活性、比积炭、气体产物组成、氢转移反应活性、汽油辛烷值等的影响。研究结果表明，裂化催化剂中加入一定量Mn改性的USL沸石后，可以提高催化剂的反应活性，降低比积炭，并可以在降低裂化汽油中烯烃含量的同时提高异构烷烃的含量，汽油的辛烷值变化不大。     

催化材料对轻质油品裂化性能及油品质量的影响

对USY型、ZSM-5分子筛以及活性载体材料裂化轻质油品的性能进行了研究.实验结果表明,USY型分子筛裂化活性高、裂化反应轻质油收率高,ZSM-5分子筛裂化活性次之,气体产率高,载体的活性相对较低;从汽油质量看,分子筛裂化更有利于降低汽油的烯烃含量,同时汽油辛烷值较高,Y型分子筛同时具有降低油品硫含量的作用.     

改型催化裂化助剂可提高催化裂化产品产率和改进质量

常用的催化裂化催化剂基于采用USY型沸石（孔径约为0．76nm），它可选择性地将较长链的烃类分解为较小的烃类、汽油组分、轻和重循环油以及其他产品。ZSM型沸石最近已用作助剂，因其具有较小的孔尺寸（0．55nm），可允许催化剂分解USY沸石不能分解的小支链、短链烯烃。     

脱铝八面沸石的研究进展

<正> 1 前言McDanied和Mahr于1968年报道了八面沸石(Y型沸石)经水热处理过程制备超稳Y(USY)沸石的方法。USY由于其酸性强、裂化活性高、水热稳定性好、氢转移性能较缓和以及裂化产物中烯烃多、汽油辛烷值高、结炭少、     

β沸石的催化裂化反应性能

分别以催化汽油、直馏柴油、重油为原料,对硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))为14的β沸石和硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))为31的ZSM-5分子筛催化剂的催化裂化反应性能进行了对比评价.结果表明,β沸石对汽油组分的选择裂化能力弱于ZSM-5分子筛,而对柴油组分的裂化能力强于ZSM-5分子筛.β沸石作为助剂在催化裂化反应中有利于减少汽油损失、提高重油转化和轻油收率,也可起到增产丙烯、提高汽油辛烷值的作用.     

中孔择形沸石与烃类催化裂化

由于国内对汽油辛烷值和低碳烯烃的需求，ZSM－5一类具有中等孔径的择形沸石越来越大量地应用于催化裂化过程中。讨论了HZSM－5沸石在催化裂化过程中的停用，以及性能改进的途径，并介绍了一种具有良好水热稳定性的中孔择形沸石ZRP。在催化裂化过程中ZRP沸石催化剂对于提高汽油辛烷值和低碳烯烃的生产较HZSM－5佛石催化剂更为有利。     

国外高辛烷值裂化催化剂发展近况及动向

本文主要围绕着国外近期在开发提高汽油辛烷值的裂化催化剂(特别是刚问世不久,而又引人注目的改性 USY、LZ-210)和助剂(择形沸石——ZSM-5)方面的发展概况及研究动向作一些概述和探讨,以便进一步了解国外 FCC 催化剂的研究趋势和特点。     

乳化重油催化裂化反应的研究

用乳化重油和纯重油为原料进行催化裂化反应,在相同操作条件下,分别研究了它们对裂化产品分布、生焦量、产品质量、裂化催化剂性能等主要指标的影响。结果表明,乳化油比纯重油液体产率提高2．91％、液化气增加1．33％、生焦量下降2．32％、干气量稍低;乳化油汽油辛烷值为93．4,而纯重油汽油辛烷值93．0;两者对裂化催化剂性能的影响相当。     

重质费-托合成油在不同分子筛催化剂上的裂化反应性能研究

采用小型固定流化床实验装置,考察了活性组分分别为USY,Beta,ZRP分子筛的3种催化剂对重质费-托合成油裂化反应性能的影响,重点研究了不同分子筛催化剂对汽油产率及性质的影响。结果表明：USY催化剂作用下的汽油产率最高,汽油中异构烷烃质量分数高达39.87%;Beta和ZRP催化剂作用下的液化气产率分别高达52.44%和50.92%,且液化气中丙烯的浓度高。不同分子筛催化剂对重质费-托合成油催化裂化性能的差别在于其反应机理不同,重质费-托合成油在ZRP催化剂中主要发生单分子反应,而在USY催化剂中双分子反应很活跃;Beta催化剂中主要发生单分子反应,其双分子反应活性高于ZRP分子筛,但低于USY分子筛。     

催化裂化汽油流化床非临氢改质工艺研究

介绍了一种使用ZSM-5沸石催化剂对催化裂化汽油进行改质的流化床反应工艺.此工艺可有效降低汽油烯烃和硫含量,同时提高汽油辛烷值,改质汽油收率高,干气和焦炭产率较低.研究了不同反应条件下以及不同馏分汽油改质后产物分布的变化和烯烃、硫含量等汽油性质的改善情况.研究结果表明,采用低反应温度、高催化剂循环量条件,改质汽油烯烃含量、硫含量降低幅度大;相反,则裂化气产率和丙烯选择性提高.加工重馏分汽油时改质汽油收率高,但较全馏分汽油改质烯烃含量降幅稍低.     

一种辛烷值恢复催化剂及其应用

该发明公开了一种辛烷值恢复催化剂及其制备和应用方法。该催化剂以氧化镍 /ZSM - 5 +β沸石为主要成分 ,另外还含有氧化铝粘结剂 ,催化剂的总酸量为 0 31～ 0 6 5mmol/g ,其中L酸量为 0 30～ 0 6 0mmol/ g ,B酸量为 0 0 3～ 0 0 6mmol/ g。催化剂的制备采取了先负载活性金属 ,然后再水热处理的方法。该发明催化剂可以应用于催化汽油的选择性加氢脱硫工艺中 ,具有很强的抗积碳能力。/CN 14 5 82 35A ,2 0 0 3- 11- 2 6一种辛烷值恢复催化剂及其应用…     

几种新型分子筛对催化裂化汽油的改质性能研究

在固定床微反装置上,对比考察了几种新型分子筛材料对催化裂化汽油的催化改质反应性能及β沸石在不同反应温度下的催化反应规律。结果表明,β沸石具有较好的异构化和芳构化能力,并随反应温度的升高,其裂解和芳构化能力逐渐增强,异构烃产率逐渐降低;工业低硅ZSM-5型分子筛的裂化活性较强;催化裂化汽油经改质后其烯烃含量均有所降低,且辛烷值基本不变。     

超稳Y分子筛的化学改性研究

采用齐鲁石化公司催化剂厂生产的超稳Y分子筛 (USY)为原料 ,分别进行了酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分制成FCC催化剂 ,用轻、重油微反装置对催化剂进行了性能评价。试验结果表明 :酸处理的USY分子筛制成的FCC催化剂 ,具有较高的裂化活性 ;磷改性的分子筛 ,可改善催化剂抗积炭性能 ;酸—磷复合改性的分子筛催化剂 ,既可提高催化剂的裂化活性 ,又可降低催化剂的焦炭产率。     

促进环烷烃开环裂化增产高辛烷值汽油的催化剂工业应用

促进环烷烃开环裂化增产高辛烷值汽油的催化剂ROC-1在中国石化齐鲁分公司2号催化裂化装置上进行了工业应用,结果表明:在原料性质和操作工况基本一致、催化剂单耗相当的情况下,汽油收率增加0.43百分点,汽油研究法辛烷值提高0.6,液体产品收率增加1.27百分点,焦炭产率降低0.68百分点,产品分布显著改善,实现了增产高辛烷...     

渣油催化裂化装置消除剂油比瓶颈的方法

介绍了渣油裂化催化剂的性能要点 ,讨论了渣油裂化催化剂性能的发挥、产品分布、汽油辛烷值等与剂油比的关系。指出渣油裂化一般采用氢转移活性低的催化剂 ,这种催化剂需要在高剂油比下操作 ;对渣油的裂化和提高汽油辛烷值也需要高的剂油比。现有一些催化剂循环量受到限制剂油比较低的装置可采用分段进料的方法 ,着重提高对渣油的剂油比。提出了现有几种装置提高剂油比的方法。     

一种改进的催化剂添加剂提高了FCC装置烯烃收率

传统的FCC催化剂是基于USY型沸石（孔径大约为7．6A），该催化剂选择性地将长链碳氢化合物裂解成小分子碳氢化合物，汽油组分、轻和重催化裂化油以及其他产品。最近，人们使用ZSM-型沸石分子筛作为添加剂，由于其孔径（5．5A）较小使得该催化剂对于裂解直链和短链烯烃比USY-型沸石分子筛更有效。催化剂和化学品工业公司开发并推出了一种使用磷对其SAM-5型添加剂改性的产品。与传统的添加剂相比较，这种新型添加剂可以提高汽油的辛烷值和低级烯烃（包括丙烯和丁烯）的收率。OCTUP-11S与其前一代添加剂OCTUP-11相比，有更高的耐高温进料性能，对低级烯烃（C5-C12）的扩散来说，具有优化的孔径分布。