新型一维多酸化合物Sr_4H_2[Bi_2W_(20)Mn_2O_(70)(H2O)_6]·22H_2O的合成和表征

在水溶液中通过Na12[Bi2W22O74(OH)2]·44H2O,MnSO4和SrCl2反应得到了一个基于[Bi2W20Mn2O70(H2O)6]10-和Sr2+的新型一维多酸化合物Sr4H2[Bi2W20Mn2O70(H2O)6]·22H2O。X-单晶衍射分析表明该化合物中[Sr(H2O)3]2+单元、[Sr(H2O)7]2+单元和[Bi2W20Mn2O70(H2O)6]10-离子分别作为二、一和六连接点。     

(NH_4)_6[CO_2Mo_(10)O_(38)H_4]·11H_2O的一步合成、表征及晶体结构

以30%H2O2作为氧化剂,(NH4)6Mo7O24·6H2O和CoCl2在水溶液中反应一步合成得到了含三价钴的钼酸盐(NH4)6[CO2Mo10O38H4]·11H2O,并对其进行了单晶结构测定、红外光谱和紫外可见光谱表征。晶体学参数为:单斜晶系,P2(1)空间群,a=10.826(7),b=12.258(9),c=15.548(10),β=95.475(10)°,V=2053.7(2)3,Z=4,D c=3.01 g·cm-3,R1=0.0257,wR2=0.0656(I2σ),GOF=1.082。     

超分子化合物(APH)_2(H_4P_2Mo_5O_(23))·2H_2O的水热合成和性质

以四水合钼酸铵〔(NH4)6Mo7O24.4H2O〕、磷酸和2-氨基-4-甲基吡啶(AP)为原料,按一定比例在180℃恒温水热法反应5 d,合成了超分子化合物(APH)2(H4P2Mo5O23).2H2O,收率为80%。用红外光谱、紫外可见光谱、氢核磁共振谱、X射线粉末衍射和TG-DTA对产物进行了表征。结果表明,杂多阴离子保持结构不变,而有机阳离子红外和紫外光谱发生了蓝移,有机阳离子和杂多阴离子以静电力和氢键作用形成了超分子化合物。     

H_4SiW_(12)O_(40)/TiO_2-SiO_2催化合成丁醛乙二醇缩醛

以H4Si W12O40/Ti O2-Si O2为催化剂、丁醛和乙二醇为原料合成了丁醛乙二醇缩醛。探讨了H4Si W12O40/Ti O2-Si O2对缩醛反应的催化活性,考察了醛醇摩尔比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响。试验表明:H4Si W12O40/Ti O2-Si O2是合成丁醛乙二醇缩醛的优良催化剂;在固定丁醛0.2 mol、n(丁醛)∶n(乙二醇)=1.0∶1.6、催化剂用量占反应物总质量的0.6%、带水剂环己烷8 m L、反应时间45 min的最佳条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率可达84.9%。     

Ni(2,2′-bipy)(H_2O)V_2O_6的合成及其结构表征

以硝酸镍、2,2-联毗啶及NAY03用水热方法在220℃合成出一种钒酸镍新化合物Ni（2,2’-bipy）（H2O）V2O6（1）．化合物1的结构为一种二维的层状结构．该层状结构是由[VO4]四面体通过共顶点构成的一维钒氧链,链与链之间是以[Ni（2,2’-bipy）（H2P）]^2＋基团连接而成。     

H_3PW_(12)O_(40)/ZrO_2-WO_3催化合成己酸丙酯

以H3PW12O40/ZrO2-WO3为催化剂,己酸和正丙醇为原料合成了己酸丙酯。探讨了H3PW12-O40/ZrO2-WO3对酯化反应的催化活性,较系统地研究了酸醇的摩尔比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响。实验表明:H3PW12O40/ZrO2-WO3是合成己酸丙酯的良好催化剂;在n(正丙醇)∶n(己酸)=1.1∶1,催化剂用量占反应物总质量的0.5%,以环己烷为带水剂,用量6mL,反应时间75 min的条件下,己酸丙酯的收率可达64.6%。     

两种基于DMBA原位分解的配位聚合物{[Y(C_2O_4)_(1.5)(H_2O)_2]·H_2O}_n和{[Y(C_2O_4)_(1.5)(H_2O)_3]·2H_2O}_n的合成及结构研究

以DMBA(1,3-二甲基巴比妥酸)为底物,通过其原位分解产物H2C2O4(草酸)的自组装,分别制备了两种新颖的由压力调控的二维层状配位聚合物{[Y(C2O4)1.5(H2O)2]·H2O}n(1)和{[Y(C2O4)1.5(H2O)3]·2H2O}n(2)。在水热合成条件下,考察了不同阳离子、阴离子及溶剂对终产物分离的影响。结果显示,配合物(1)的构筑需在Y(Ⅲ)离子及去离子水同时存在的条件下完成。在此基础上,对反应机理进行了初步探究,发现氧化反应、亲核加成反应及消除反应等多种有机转化过程或可诱导原位开环产物的形成。     

两种基于DMBA原位分解的配位聚合物{[Y(C_2O_4)_(1.5)(H_2O)_2]·H_2O}_n和{[Y(C_2O_4)_(1.5)(H_2O)_3]·2H_2O}_n的合成及结构研究

以DMBA(1,3-二甲基巴比妥酸)为底物,通过其原位分解产物H2C2O4(草酸)的自组装,分别制备了两种新颖的由压力调控的二维层状配位聚合物{[Y(C2O4)1.5(H2O)2]·H2O}n(1)和{[Y(C2O4)1.5(H2O)3]·2H2O}n(2)。在水热合成条件下,考察了不同阳离子、阴离子及溶剂对终产物分离的影响。结果显示,配合物(1)的构筑需在Y(Ⅲ)离子及去离子水同时存在的条件下完成。在此基础上,对反应机理进行了初步探究,发现氧化反应、亲核加成反应及消除反应等多种有机转化过程或可诱导原位开环产物的形成。     

三维稀土配位聚合物Tb_2(suc)_3(H_2O)_2·H_2O的合成及表征

以六水合硝酸铽和丁二酸为反应物,通过水热合成法获得了一种三维稀土有机配位聚合物Tb2(suc)3(H2O)2·H2O(suc为丁二酸根)。通过单晶XRD衍射、红外光谱、热失重分析及荧光分析等手段对产物进行了表征。单晶衍射结果显示聚合物为单斜晶系,C2/c空间群,具有三维结构。由于Tb3+的5D4→7F5跃迁,化合物的主要发射峰位于544nm处,具有绿色荧光。     

Zn(2,2-bipy)(H_2O)V_2O_6的合成及结构

以硝酸锌、2,2-联吡啶及Na3VO4用水热法在170℃合成出一种钒酸锌新化合物Zn(2,2′-bipy)(H2O)V2O6(1).化合物1的结构为一种一维链状化合物,其链状结构是以[Zn(2,2′-bipy)(H2O)]2 基团将[V4O12]4—环状的结构连接而成.     

[PW12O40]（C2N3H4）3·6H2O的水热合成和晶体结构

在水热条件下,合成出一例新的具有Keggin型结构的杂多酸化合物[PW12O40]（C2N3H4）3·6H2O（1）。利用单晶X-射线衍射分析了该化合物的结构,结果表明该化合物属于三方晶系,R-3空间群,晶胞参数为a=1.79590（3）nm,b=1.79590（3）nm,c=2.43480（5）nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=6.8008（2）nm3,Z=6,R1=0.0458,ωR2=0.1116。在该化合物中,质子化的1,2,4-三氮唑与[PW12O40]3-通过氢键作用形成三维超分子结构。     

[Cu(C_6H_6N_2O_2)_2(H_2O)_2][NO_3]·H_2O金属配合物的合成与表征

硝酸铜与2-甲基-5-吡嗪羧酸在室温无菌条件下通过反应得到[Cu(C6H6N2O2)2(H2O)2]n.n[NO3].nH2O配位聚合物,X射线衍射分析表明,该配合物属单斜晶系,P 21/c空间群,晶胞参数为a=0.837 4(2)nm,b=1.623 1(5)nmc,=0.767 3(2)nm,α=90°,β=98.509(5)°,γ=90°。配合物中存在硝酸根抗衡阴离子,丰富了氢键的来源,更易形成超分子的聚合物。且在此配合物中,还存在未键合的N原子和含有孤对电子的O原子,可作为配合物的配体,进一步与其它金属作用形成混金配位聚合物。     

杂多酸H_3PW_6Mo_6O_(40)超声催化合成乙酸正丁酯

以磷钨钼杂多酸作催化剂,在超声条件下,以正丁醇和冰醋酸为原料,合成乙酸正丁酯。首先制备了催化剂磷钨钼杂多酸,并对其进行了IR和XRD表征,证明了所制备的磷钨钼杂多酸催化剂具有Keggin的结构。进一步较系统地研究了酯化反应中催化剂焙烧温度、催化剂用量、带水剂种类与用量、醇酸摩尔比、反应时间等对酯化率的影响。结果表明,反应的适宜条件为:在20 kHz,1.0 W/cm2的超声条件下,催化剂焙烧温度为400℃,用量为0.6 g,带水剂为甲苯,用量为10 mL,反应温度为120℃,n(正丁醇)∶n(乙酸)=1.5∶1(乙酸用量为0.4mol),反应时间60 min,酯化率可达99.3%。     

配位聚合物{[Co_(0.5)(C_5H_5N)(C_6H_5N_2O_2)·2H_2O]·3H_2O}_n的合成及其晶体结构

本文合成了一个新的配位聚合物{[Co_(0.5)(C_5H_5N)(C_6H_5N_2O_2)·2H_2O]·3H_2O}_n,并测定了其晶体结构。该晶体属于正交晶系,Fdd2空间群,晶胞参数:a=22.2942(16)?,b=20.8430(14)?,c=13.8157(8)?,α=90o,β=90o,γ=90o,V=6419.8(7)?~3,Z=16,Dc=1.390 mg/m~3,最终偏差因子R_1=0.0596,wR_2=0.1633[I2σ(I)],F(000)=2824.0。该配合物通过分子间氢键作用形成三维网络结构。     

[C_3H_(12)N_2]_3[P_2Mo_5O_(23)]·4H_2O单晶体的水热合成及其催化合成阿司匹林的研究

利用水热法制备了单晶体化合物[C_3H_(12)N_2]_3[P_2Mo_5O_(23)]·4H_2O(1),并通过单晶X-射线衍射和元素分析对其进行了结构表征。通过正交试验对其催化合成阿司匹林的性能进行了初步研究,确定了其催化合成阿司匹林的最佳条件:催化剂用量0.15 g,反应时间为30 min,反应温度85℃。表明该单晶体化合物可以替代传统催化剂浓硫酸合成阿司匹林,有望成为未来绿色制药工业的新型催化剂。     

Cu_2H_2P_2W_(18)O_(62)·nH_2O/硅藻土催化剂的制备、表征及其催化绿色合成四氢呋喃

利用液相浸渍法制备出新型硅藻土负载Dawson结构磷钨酸铜催化剂(40%Cu_2H_2P_2W_(18)O_(62)·n H_2O/硅藻土),并对其进行FTIR、XRD、SEM及EDS表征。以40%Cu_2H_2P_2W_(18)O_(62)·n H_2O/硅藻土为催化剂,催化1,4-丁二醇合成四氢呋喃,考察了各相关因素对四氢呋喃收率的影响。结果表明:磷钨酸铜呈球状,比较均匀地负载在圆筛型的硅藻土载体上,且负载前后均保持Dawson结构。在优化反应条件下即:w(催化剂)=2.3%(相对1,4-丁二醇质量),温度为185℃,时间为35min,四氢呋喃收率为94.8%。催化剂重复使用6次,四氢呋喃收率仍可保持在86.5%。催化剂具有良好的活性及稳定性,工艺简单,为四氢呋喃的绿色合成提供了新的途径。     

基于组装合成的(NH_4)_2[B_(10)O_(14)(OH)_4]·H_2O的结构及其合成机理的初步探讨

基于组装合成的思想,在水热条件下合成了一种水合铵硼酸盐.将孤立的硼氧聚阴离子通过聚合脱水自组装形成一维链状结构,链与链之间通过氢键作用形成硼酸盐层,铵离子和水分子填充在阴离子的骨架间隙中,并通过氢键将硼酸盐层连接起来.使用红外光谱、元素分析、热重-差热分析及X射线单晶衍射分析等手段,对该化合物结构进行了表征.单晶结构分析结果与假想结果相吻合,该化合物系孤立的五硼氧聚阴离子通过缩聚脱水形成一维无限链状结构,链与链之间通过氢键连接在一起,铵离子和水分子填充在骨架间隙当中.该化合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.76413(15) nm,b=0.92529(19) nm,c=1.1949(2) nm,α=99.49(3)°,β=105.87(3)°,γ=91.57(3)°.     

Ni(2,2'-bipy)(H2O)V2O6的合成及其结构表征

以硝酸镍、2,2-联吡啶及NaVO3用水热方法在220℃合成出一种钒酸镍新化合物Ni(2,2'-bipy)(H2O)V2O6(1).化合物1的结构为一种二维的层状结构,该层状结构是由[VO4]四面体通过共顶点构成的一维钒氧链,链与链之间是以[Ni(2,2'-bipy)(H2O)]2+基团连接而成.     

杂多酸(盐)催化新型香料草莓酯的合成

采用硅钨酸铝作催化剂 ,以乙酰乙酸乙酯和 1 ,2 丙二醇为原料合成草莓酯。优化的反应条件为 :0 2mol乙酰乙酸乙酯 ,0 2mol1 ,2 丙二醇 ,40ml环己烷 ,0 3 g硅钨酸铝 ,反应 3 5h ,草莓酯收率达 81 6%。产物经理化检验和红外光谱确证     

Anderson型双亲催化剂(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]的制备及其应用

利用一系列含硫量为500 ppm的模型化合物进行了研究。合成了一系列Anderson型双亲催化剂(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6],在H_2O_2/(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]体系下研究了影响氧化脱硫效果的因素,并结合实验结果进行了分析。通过实验探索出十八烷基三甲基氯化铵是最合适的表面活性剂;水乙醇相合成的(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]在反应2 h后二苯并噻吩的脱硫率可以达到92.68%。红外光谱分析结果表明:H_2O_2/(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]体系可以将油品中的噻吩类硫化物氧化成相应的砜或者亚砜。