利用抽余碳五制备TAME

探讨以抽余Ｃ５为原料经与甲醇醚化制ＴＡＭＥ的过程，实验表明，使用国产催化Ｄ５４型大孔阳离子交换树脂，在反应温度６０℃；ＬＨＳＶ２．４ｈ＾－１甲醇／异戊烯摩尔比１．００；反应压力０．２ＭＰａ的条件下，抽余Ｃ５中的异戊烯可甲醇反应成醚，异戊烯的转化率达６３．２６％，ＴＡＭＥ的选择性可达９９．６１％。     

TEXACO烯烃骨架异构化──ISOTEX

ＴＥＸＡＣＯ烯烃骨架异构化──ＩＳＯＴＥＸ由ＴＥＸＡＣＯ研究院开发的正构烯烃骨架异构化ＩＳＯＴＥＸ工艺可将正丁烯、正戊烯转化为异丁烯和异戊烯。ＩＳＯＴＥＸ可直接加ＩＭＴＢＥ和ＴＡＭＥ装置的Ｃ４、Ｃ５抽余液。其产品是ＭＴＢＥ、ＥＴＢＥ和ＴＡＭＥ装置的优...     

利用裂解装置抽余C5馏分制备TAME

探索了以抽余C5馏分为原料与甲醇醚化制TAME的过程。试验表明，在国产催化剂D54型大孔阳离子交换树脂存在下，在反应温度60℃、体积空速2．4h-1、甲醇异戊烯摩尔比1．00、反应压力0．2MPa的条件下，抽余C5馏分中的异戊烯可与甲醇反应生成醚，异戊烯的转化率达63．26％，TAME的选择性可达99．61％。     

C_5全组分异构烯烃化的催化反应原理与催化剂Ⅱ．异戊烷脱氢制异戊烯

ＴＡＭＥ（甲基叔戊基醚）市场需求量的不断增大，要求开拓生产原料──异戊烯（主要是２－甲基－１－丁烯和２－甲基－２－丁烯）的新来源。因此，通过对石油炼制中生成的Ｃ５馏分进行全组分的异构烯烃化处理来获取异戊烯，已成为近年来众人关注的课题。该系列性综述针对Ｃ５馏分全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构化制异戊烷、异成烷脱氢制异戊烯和正戊烯异构化制异成烯等几个主要过程的催化反应原理及其催化剂的研究状况，进行了较全面的探讨与述评。     

CATAFRACT催化蒸馏深度转化合成TAME全流程技术开发

介绍了以ＣＡＴＡＦＲＡＣＴ催化蒸馏技术高转化率合成ＴＡＭＥ（甲基叔戊基醚）的工艺开发。用推荐的工艺技术和操作条件，Ｃ５原料中双烯烃可脱至１００ｐｐｍ以下，叔戊烯转化率可达９２％～９５％，剩余Ｃ５中甲醇含量可小于１００ｐｐｍ，ＴＡＭＥ产品纯度达９８％以上，达到当前国际上先进水平。     

C_5全组分界构烯烃化的催化反应原理与催化剂──Ⅰ．正戊烷异构化制异戊烷

ＴＡＭＥ（甲基叔戊基醚）市场需求量的不断增大，要求开拓生产原料──异戊烯（主要是２－甲基－１－丁烯和２－甲基－２－丁烯）的新来源。因此，通过对石油炼制中生成的Ｃ５馏分进行全组分的异构烯烃化处理来获取异戊烯，已成为近年来众人关注的课题。该系列性综述针对Ｃ５馏分全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构化制异戊烷、异成烷脱氢制异成烯和正戊烯异构化制异戊烯等几个主要过程的催化反应原理及其催化剂的研究状况，进行了较全面的探讨与述评。     

合成TAME宏观动力学的研究

在５０～９０℃，研究ＴＡＭＥ液相合成宏观动力学。用Ｄ００５型酸性阳离子交换树脂作催化剂，在间歇反应器内保持１．０ＭＰａ压力，甲醇与异戊烯加成制ＴＡＭＥ。采用非线性回归方法拟合试验数据，确定宏观动力学方程，并对其反应机理进行探讨。     

富含异戊烯的C5馏分合成叔戊醇的研究

在实验室研究了从富含异戊烯的Ｃ５馏分水合制备叔戊醇的工艺,考察了催化剂、反应温度、压力、空速、水与异戊烯摩尔比等因素对水合反应的影响。结果表明,在反应压力０．３～０．６ＭＰａ,反应温度６５℃,空速０．６ｈ＾１及水与异戊烯比为５：１时,异戊烯的转化率为４８．６％,叔戊醇的选择性为化剂寿命大于１０００ｈ。１００ｍＬ装置上的放大试验重复了小试的结果。     

C5全组分异构烯烃化的催化反应原理与催化剂：Ⅱ.异戊烷脱氢制…

ＴＡＭＥ市场需求量的不断增大，要求开拓生产原料－异戊烯的新来源。因此，通过对石油炼制中生成的Ｃ５馏分进行全组分的异构烯烃化处理来获取异戊烯，已成为近来众人关注的课题。     

催化裂化碳五馏份醚化过程的研究

在绝热床两段反应器上，对催化裂化Ｃ５馏份与甲醇的醚化反应进行了较细致地研究。醚化反应采用两段反应器有利于ＴＡＭＥ收率的提高。试验表明原料中两种异构戊烯的比例变化，不影响第二段反应器进料组成，从而操作和产物组成都很稳定。     

碳五馏份醚化多功能催化剂的研究

采用自制多功能催化剂,对处理后的裂解碳五馏份与甲醇反应制甲基叔戊基醚的过程进行了研究。适宜的条件是反应温度６０℃,液空速１０ｈ－１,ｎ（甲醇）／ｎ（异戊烯）＝１０。催化剂不仅具有良好的醚化功能,而且具有加氢、双键移位的功能,使异戊烯转化率达到７０％,生成的甲基叔戊基醚质量分数为３５％～３７％。     

聚氨酯匀泡剂中硅油与聚醚组成的研究

通过含氢聚硅氧烷和烯丙基共聚醚硅氢化反应,研究了Si-C型软质聚氨酯匀泡剂的结构组成。结果表明:当二甲基硅氧烷链节数m=80,含氢硅氧烷链节数n=9,烯丙基共聚醚CH2=CHCH2 O(C2 H4 O)10(C3H6O)15 OH (PE-A)、CH2=CHCH2 O(C2 H4O)30(C3 H6O)40 OH (PE-B)及CH2=CHCH2O(C2H4O)5(C3H6O)30OH(PE-C)摩尔分数分别为25％,45％及30％时,所得匀泡剂性能、发泡效果与美国L-580相近。     

ZnO催化作用下甲醇与碘甲烷反应的机理

为了探讨甲醇与碘甲烷反应的机理,以甲醇和碘甲烷为反应物,在催化剂ZnO的作用下制备了2,2,3 三甲基丁烷(Triptane),考察了CH3OH与CH3I摩尔比对反应的影响;通过考察替代反应物(醇、碘代烃)的种类对反应产物分布的影响,分析反应中间体、产物的形成机理。采用能谱仪(EDS)和热重(TG)对反应前后催化剂的组成进行分析,并探讨甲醇和碘甲烷在ZnO作用下催化反应的机理。结果表明,在n(CH3OH)∶n(CH3I)=1∶1、反应温度200 ℃下反应3 h,CH3I和CH3OH的转化率分别为595%和495%,烃类物质的总质量产率为836%,其中Triptane在油相产物中的质量分数约为35%。反应机理研究表明：该反应的催化剂为碘甲烷与氧化锌反应生成的碘化锌,而含羟基反应物与催化剂作用形成烷氧基,是反应的活性中间体。     

丙烯环氧化反应组分在TS-1中扩散行为的分子模拟

利用蒙特卡罗法(MC)及分子动力学(MD)方法,研究了钛硅分子筛（TS-1）催化丙烯环氧化反应中丙烯(C3H6)、过氧化氢（H2O2）及环氧丙烷（PO）在甲醇溶剂和分子筛中的扩散行为。计算了333K、400kPa时,C3H6/CH3OH、H2O2/CH3OH、PO/CH3OH混合体系在TS-1上的吸附等温线;在MC模拟基础上,计算了333K下C3H6、H2O2、PO在甲醇溶剂中的无限稀释浓度扩散系数和在TS-1中的扩散系数。研究发现,分子筛中吸附的分子个数对反应组分在分子筛中扩散有重要影响;在甲醇溶剂存在下,C3H6、H2O2主要在TS-1的直孔道中扩散,而PO则主要在曲折孔道扩散。     

Mo助剂对Ni/C催化剂上甲醇羰基化性能的影响

采用等体积浸渍法制备Ｎｉ／Ｃ 及其双金属催化剂,以ＸＰＳ 和ＴＰＲ 技术表征了其表面组成和还原性能,并在加压固定床反应器装置上考察了催化剂的羰基化活性。结果表明：在Ｎｉ／Ｃ 催化剂中添加Ｍｏ 组分能削弱氧化镍与活性炭之间的相互作用,促进ＮｉＯ 的还原;适量的Ｍｏ 组分还能促进ＮｉＯ 在载体表面的分散,从而提高镍催化剂的羰基化活性,最佳ｎ（ Ｍｏ）／ ｎ（ Ｎｉ） ＝ ０－３ 。浸渍次序对羰基化活性有一定的影响,其活性顺序为先浸镍后浸钼＞共浸＞ 先浸钼后浸镍。在反应温度为２４０ ～３００ ℃、压力为０－５ ～２－５ ＭＰａ 、原料中ｎ（ＣＨ３ＯＨ）／ ｎ（ＣＨ３Ｉ） 为９ ～１９ 的反应条件下,升高反应温度和提高碘甲烷浓度均对羰基化反应有利,最佳反应条件为：３００ ℃、１－５ ＭＰａ,原料比ｎ（ＣＯ）／ ｎ（ ＭｅＯＨ）／ ｎ（ ＭｅＩ） ＝ ２１／１９／１ 。     

纳米TiO2薄膜的制备及对乙烯工业废水的光催化降解

采用溶胶-凝胶法，在玻璃载片上负载纳米TiO2薄膜，并通过对乙烯工业废水的光催化降解实验来评价其活性。正交实验结果表明，溶胶制备的最佳条件为：采用滴加方式加水，加水量为1.2mL，TNB与C4H9OH，AcAc，CH3COOH的体积比分别为1：10， 5：2，1：1， AcAc与NH(C2H5O)2的体积比为1：1。用正丁醇作为溶剂，负载2层膜，在煅烧温度为420℃、煅烧时间为1h、光催化降解时间为2.5h时，制备的纳米TiO2薄膜对乙烯工业废水的光催化降解效果最佳，降解率达到84.7%。XRD和红外光谱表征结果表明，所制备的薄膜为纳米TiO2薄膜，晶型为锐钛矿型，平均粒径为12.49nm。     

O-乙基黄原酸甲酯合成工艺的研究

从两方面对 O 乙基黄原酸甲酯的传统合成过程进行了改进 ,并认为碘甲烷实际上是用硫酸二甲酯直接合成黄原酸酯的过渡中间体。碘甲烷法的最佳反应条件为 :n ( CH3CH2 OH)∶ n ( CH3I) =1∶ ( 1 .1～ 1 .1 5 ) ,时间 75 min,收率 90 % ,纯度 99.7% ;利用含 I-废液回收碘甲烷的最佳反应条件为 :n[( CH3) 2 SO4]∶n( I- ) =1 .2∶ 1 ,时间 2 h,温度 5 5～ 60℃ ,碘甲烷回收率为 93.6% ,纯度为 99.3% ;硫酸二甲酯法的最佳反应条件为 :n( CH3CH2 OH)∶ n( ( CH3) 2 SO4)∶ n( CH3I) =1∶ 1 .2∶ 0 .0 5 ,时间 75 min,收率 87.5 % ,纯度99.1 %     

甲醇耦合抽余油芳构化反应催化剂制备及其催化性能研究

采用简单、快速、易工业化的一步法水热合成制备了ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛,采用XRD、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD、Py-IR、SEM和TEM等分析手段对ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛进行了表征,并首次将成型催化剂应用于催化甲醇耦合抽余油芳构化反应体系中。结果表明：通过一系列表征手段证实了合成的分子筛为ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛,具有多级孔结构,其比表面积为358 m²/g,孔体积0.35 cm³/g;具有B酸和L酸,B/L酸量比为2.07,晶体是由棒状的六方柱体插接而成的规则、棱角清晰的球体构成。在反应温度为380 ℃、反应压力为0.5 MPa、甲醇/抽余油质量比为1∶1、质量空速为1 h^-1的条件下,ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛成型催化剂催化甲醇耦合抽余油芳构化反应时,C₅+收率大于81%,芳烃收率最高为38%。ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛催化剂催化甲醇耦合抽余油芳构化反应具有良好的工业应用前景。     

超重力场中共存物质对O3/H2O2工艺降解硝基苯的影响

以硝基苯为模拟污染物,研究了常见无机钠盐和有机物在超重力场中对O3/H2O2工艺降解硝基苯的影响,同时考察了超重力技术强化O3/H2O2工艺降解硝基苯的作用机理。结果表明超重力技术通过强化臭氧传质速率提高臭氧溶解量进而提高硝基苯的去除率。超重力场中共存物对硝基苯的降解动力学产生不同的影响,其中碳酸钠、氢氧化钠、磷酸钠、硫酸钠和硝酸钠对硝基苯的去除具有促进作用,主要作用原理是添加物可升高溶液pH值进而促进臭氧分解产生羟基自由基(·OH)提高了氧化效率;氯化钠、碳酸氢钠、硫酸氢钠、乙醇、乙酸、甲酸和叔丁醇对硝基苯的去除具有抑制作用,其中添加硫酸氢钠、乙酸和甲酸使溶液pH值降低阻碍了自由基链反应的进行,而氯化钠、碳酸氢钠、乙醇和叔丁醇可消耗·OH,从而对硝基苯去除产生抑制作用。     

碳酸二甲酯-甲醇-正庚烷三元体系的汽液平衡研究

测定了碳酸二甲酯 甲醇、碳酸二甲酯 正庚烷、甲醇 正庚烷二元体系汽液平衡实验数据,利用二元体系的汽液平衡数据,运用C语言用Wilson状态方程模拟推算了碳酸二甲酯 甲醇 正庚烷三元体系在常压下的汽液平衡,并对数据进行了关联。为建立以正庚烷作为恒沸剂精馏分离碳酸二甲酯 甲醇二元共沸体系提供了必要的VLE数据。