高柔性PLLA/PBF共混膜的制备及性能

为改善高柔性聚乳酸(PLLA)的力学性能，采用聚乳酸为原料，将其与不同质量比例的聚富马酸丁二酯(PBF)共混，制备出聚乳酸/聚富马酸丁二酯(PLLA/PBF)共混薄膜。对PLLA/PBF共混膜的热学性能、力学性能和流变性能进行研究。广角X射线衍射以及差示扫描热量分析结果表明，PBF的加入提高了PLLA薄膜的结晶度，PLLA/PBF12共混薄膜的结晶度最高可达到35.1%。拉伸实验表明，PBF的加入改善了PLLA薄膜的延展性，PLLA/PBF6共混薄膜断裂伸长率最高可达到159.3%,是PLLA薄膜的50倍以上。动态流变测试表明，PLLA、PLLA/PBF3、PLLA/PBF6共混物在熔融状态下均为假塑性流体，PLLA/PBF12、PLLA/PBF24共混物在低频区为假塑性流体，在高频区为牛顿流体。当PBF的质量比分布为3%和6%时，PLLA的熔体黏度显著降低，加工流动性显著提升。     

聚(丁二酸丁二酯-co-衣康酸丁二酯)的合成

用含不饱和双键基团的衣康酸作共聚单体,采用直接熔融酯化聚合法制备可生物降解的聚(丁二酸丁二酯-co-衣康酸丁二酯)。共聚物的相对分子质量及其分布、溶解性能、热性能及结晶性能均受分子链中衣康酸含量的影响,当衣康酸摩尔分数达50%时,共聚物成为不溶/熔的交联弹性体。     

马来酸酐和富马酸对聚丁二酸丁二酯的改性研究

在聚丁二酸丁二酯(PBS)分子主链中添加带有不饱和键的马来酸酐(MAH)和富马酸(FA)单体,得到了含有不饱和键的,具有顺、反结构的PBS基共聚物。通过广角X射线衍射、热重分析、差示扫描量热分析和拉力测试等分析手段,研究了不同结构共聚物的性能。结果表明,随着MAH和FA含量的增加,两种改性后的PBS基共聚物的晶粒尺寸减小;玻璃化转变温度都有所降低;共聚物的热稳定性都略有降低,但高于300℃,仍具有良好的热稳定性;共聚物的拉伸强度差异较大,但断裂伸长率明显提高。在PBS主链中形成顺、反结构的两种单体的添加对PBS基共聚物性能的影响没有太大差别。     

(丁二酸丁二酯/丁二酸己二酯)共聚物的合成及性能

以丁二酸、丁二醇、己二醇为原料,在十氢萘中进行直接缩聚反应,合成了高分子量(丁二酸丁二酯／丁二酸己二酯)共聚物,产率达到95％以上。FT—IR和^1H—NMR图谱表明,共聚物的结构为预期结构;GPC测试结果表明,共聚物均具有较高的分子量;与聚丁二酸丁二酯(PBS)相比,共聚物的拉伸强度显著降低,但断裂伸长率有所提高：DSC测试结果表明,共聚物的结晶度明显低于PBS,其熔点、结晶温度随体系中丁二酸己二酯单元的增加而降低：TG测试结果表明,共聚物均具有较好的热稳定性。     

聚对苯二甲酸甲二酯的热分解行为及其动力学研究

研究了惰性气氛下聚对苯二甲酸甲二酯(PMT)的非等温热分解行为及其动力学,并与聚对苯二甲酸丁二酯 (PBT)进行了对比。研究发现,PMT的热降解过程包括两个主要失重阶段,其热分解反应不是一级反应。第一阶段的起始分解温度较低是由于产物的分子链末端基中含有Br或Cl能催化聚合物的降解反应;第二阶段为分子链主体的热分解过程,由于分子链中苯环的密度较大,分子链的热稳定性比具有较低苯环密度的PBT要高。而PBT的降解失重过程仅为一个阶段,为一级反应。     

丁二酰丁二酸二烷基酯

丁二酰丁二酸二乙(甲)酯作为合成喳吖啶酮类高档有机颜料的重要中间体具有较好的开发前景,天津化工研究院在开发了低成本丁二酸和丁二酸二乙酯生产工艺的基础上,又开发出了丁二酰丁二酸二乙(甲)酯的合成新工艺。     

聚对苯二甲酸丁二酯纤维热裂解分析

采用裂解气相色谱-质谱法研究了400～700℃聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)纤维热裂解作用,并对其裂解机理进行了分析。结果表明:400℃时PBT裂解,仅检测到9种主要裂解产物。随裂解温度上升,裂解产物增加。在600℃时,检测到28种裂解产物,较高相对含量的主要裂解产物为苯甲酸、1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯、苯、四氢呋喃等6种裂解碎片。1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯、二苯甲酸-1,4-丁酯、对甲基苯甲酸丁烯酯、3-丁烯基苯等裂解产物是PBT特征性产物。1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯是鉴别PBT纤维的主要碎片峰。PBT裂解过程中,发生链剪切作用,由聚合物链断裂成二聚体。     

生物降解塑料聚丁二酸丁二酯的改性研究进展

对近年来国内外在聚丁二酸丁二酯(PBS)物理与化学改性方面的研究进展情况进行了综述,其中物理改性方面包括无机填料改性、成核剂改性、天然高分子材料改性和生物降解塑料改性等,化学改性方面包括脂肪族聚酯共聚、芳香族聚酯共聚、扩链改性、交联改性等。最后指出了目前PBS改性存在的问题,并对PBS在未来的发展方向作了展望。     

聚丁二酸丁二酯的改性及其泡沫材料的研究进展

根据近几年来国内外公开发表的文献,综述了聚丁二酸丁二酯(PBS)的改性方法及其发泡工艺的研究进展,并指出了PBS泡沫材料研究过程中亟待解决的问题。     

新型可降解聚富马酸硅基酯的合成与表征

以富马酸二叔丁基酯和2,2-双(p-二甲基-氯硅氧基苯)丙烷为单体,通过缩聚合成得到聚[富马酸-2,2-双(p-二甲基硅氧烷-苯基)丙烷硅基酯],采用核磁共振氢谱、差示扫描量热法、热失重分析和凝胶渗透色谱表征了聚合物.结果表明,该聚合物的重均分子量为6 912,聚合度为15.6,玻璃化转变温度为16.7℃,具有良好的热...     

富马酸烷·3-PG酯的合成研究

研究 5种具有良好的抗氧化和抗菌活性的新型化合物———富马酸甲 (乙、丙、丁、戊 )·3 PG酯的合成工艺条件并揭示了其规律。发现富马酸单酯单酰氯与没食子酸丙酯 (PG)的理想反应条件为 :在c(PG) =5 7 0 1mol/L的吡啶溶液中 ,吡啶正常回流温度下 ,分别缓慢滴加富马酸单甲 (乙、丙、丁、戊 )酯单酰氯 ,反应 4 0～ 6 0min ,可获得产率为 75 6 % (78 3%、83 8%、83 3%、76 5 % )的富马酸甲 (乙、丙、丁、戊 )·3 PG酯。随烷基碳链的增长 ,马来酸酐与醇的物质的量比减小 ,反应温度升高和反应时间延长     

PBF的合成及其复合材料的光/热固化

以富马酸二乙酯和1,4-丁二醇为基本原料,通过两步反应合成聚富马酸丁二醇酯(PBF)。利用FTIR、1HNMR、GPC、TG及DSC对聚合物进行了表征。依据反应机理探讨了反应时间、温度及醇的用量对聚合物产率的影响。结果表明,当反应温度为130℃、反应时间为8 h、n(富马酸二乙酯)∶n(1,4-丁二醇)=1∶3时得到适当相对分子质量(Mn=2773)和较高产率(61.94%)的PBF。分别采用光固化和热固化工艺制备了PBF/N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)复合材料,并探究了引发剂用量对复合材料交联固化程度的影响。结果表明:当光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(BAPO)的质量分数为2.5%、热引发剂过氧化苯甲酰(BPO)的质量分数为3%〔N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)质量分数为0.2%〕时,交联固化效果较佳。     

木质素与聚对苯二甲酸丁二酯的共混及相容性研究

利用微型双螺杆共混仪研究了木质素与聚对苯二甲酸丁二酯的共混过程。热力学分析和红外光谱分析表明:木质素与聚对苯二甲酸丁二酯共混体系有较好的相容性,主要原因是木质素与聚对苯二甲酸丁二酯间有强的氢键形成。     

二异丙基二硫代磷酸富马酸二丁酯的合成

用异丙醇、五硫化二磷合成二异丙基二硫代磷酸(Ⅰ)。以对甲苯磺酸为催化剂,Ⅰ与富马酸二丁酯进行反应,合成了润滑油无灰添加剂二异丙基二硫代磷酸富马酸二丁酯(Ⅱ),对合成的工艺条件进行探讨。结果表明:合成Ⅰ的较佳条件为:五硫化二磷与异丙醇的摩尔比在(1.05～1.1)∶1,反应温度控制在60～70℃之间,物料反应彻底,产物的质量好。合成Ⅱ的较佳条件为:Ⅰ与富马酸二丁酯的摩尔比1∶(1.05～1.10),对甲苯磺酸的用量在投料总量的0.8%～1.0%,反应温度130～140℃,酸值低,色泽好。总收率可达98%。     

聚(对乙烯基苄基丁二酰亚胺)树脂的合成及其催化酯水解反应

在碱性条件下,氯甲基化聚苯乙烯与丁二酰亚胺反应合成了聚(对乙烯基苄基丁二酰亚胺)树脂(简称为丁二酰亚胺树脂),采用元素分析、红外光谱对合成树脂的组成进行了表征.并考察了该树脂在酯水解反应中的催化活性.结果表明,在合成反应12 h后,树脂增重最多,其中氮含量为4.08%,残余氯含量为2.51%.IR谱图中1 640 cm-1处出现较强酰胺羰基峰.在催化酯水解反应中,酸收率均大于85%,且催化稳定性好.     

聚(对乙烯基苄基丁二酰亚胺)树脂的合成及其催化酯水解反应活性

在碱性条件下,氯甲基化聚苯乙烯与丁二酰亚胺反应合成了聚(对乙烯基苄基丁二酰亚胺)树脂(简称为丁二酰亚胺树脂),采用元素分析、红外光谱对合成树脂的组成进行了表征。并考察了该树脂在酯水解反应中的催化活性。结果表明,在合成反应12h后,树脂增重最多,其中氮含量为4.08%,残余氯含量为2.51%,IR谱图中1640cm-1处出现较强酰胺羰基峰。在催化酯水解反应中,酸收率均大于85%,且催化稳定性好。     

不同相对分子质量聚丁二酸丁二酯的合成及表征

以丁二酸、1,4–丁二醇为原料,采用溶液–熔融法合成了不同相对分子质量的聚丁二酸丁二酯(PBS),并研究了4种不同催化剂合成PBS反应的催化性能。采用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H–NMR)、差示扫描量热(DSC)、热重(TG)分析和力学拉伸仪对产物的结构、热稳定性、相对分子质量、力学性能等进行表征。结果表明,不同催化剂催化合成的PBS相对分子质量大小顺序为:对甲苯磺酸钛酸异丙酯氯化亚锡醋酸锌无催化剂。相对数均分子质量最大值为5.57×10~4,最小值为2.54×10~4。所有合成的PBS的热分解温度均大于250℃,都具有较好的热稳定性。其中以钛酸异丙酯和氯化亚锡为催化剂时,得到的PBS具有良好的力学性能。综上结果,钛酸异丙酯为催化剂时合成的PBS最优,相对分子质量为5.50×10~4,拉伸强度为34.5 MPa,断裂伸长率高达201%。     

聚对苯二甲酸丁二酯合成用钛系催化剂的研究

以聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)合成用催化剂钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)为对比,考察了自制钛系催化剂TY–3在PBT合成中对酯化时间、馏出液中四氢呋喃(THF)含量、缩聚时间、切片性能等的影响。实验结果表明,在相同用量情况下,使用自制钛系催化剂TY–3合成PBT,酯化及缩聚时间最短,馏出液中THF含量最少,PBT切片产品的色度最好,其最佳用量为70～80 mg/kg。中试试验效果较好,有望应用于工业生产中。     

富马酸烷·3-PG酯合成路线的设计

报道了富马酸烷·3 PG酯合成路线的设计思路 :以顺丁烯二酸酐为起始原料 ,与甲、乙、丙、丁、戊醇发生酯化反应制得五种马来酸单酯 ,马来酸单酯异构化为相应的富马酸单酯 ,后者与亚硫酰氯作用得到五种富马酸单酯单酰氯 ,用制得的富马酸单酯单酰氯酰化没食子酸丙酯 (PG)分子中的 3 羟基制得五种具有良好的抗氧化和抗菌活性的新型化合物———富马酸甲 (乙、丙、丁、戊 )·3 PG酯。     

侧链含吡啶季铵盐的抗菌共聚酯PBS-b-PBD的合成

以1,4-丁二酸、2,6-吡啶二羧酸、1,4-丁二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、溴代丁烷为原料,通过熔融缩聚、预聚混合物扩链及烷基化接枝等制备了侧链含吡啶季铵盐的抗菌共聚酯——聚丁二酸二酯与聚吡啶二羧酸丁二酯嵌段共聚物(PBS-b-PBD),研究了其结构、热稳定性、结晶性能、元素含量,并进行了抑菌性能测试。结果表明:随着聚吡啶二羧酸丁二酯链段的增加,PBS-b-PBD的结晶温度从72.2℃降至67.7℃,PBS-b-PBD在300℃左右开始分解,具有良好的热稳定性;当Br元素质量分数增加到1.64%以上时,抑菌圈效果明显,共聚酯对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有良好的抗菌效果。