异辛酸钴合成工艺的研究

考察了硫酸钴体系沉淀法合成异辛酸钴工艺中皂化率、物料比、反应温度和时间等因素对合成的影响,确定了合成的最佳工艺条件,建立了水相中钴的回收利用新工艺。将整个工艺应用于全流程小试试验中,可保证钴的单程转化率达９８０％以上,产品的单程收率达９６０％,总转化率达到９９９９％,总收率平均达到９９０％。     

CO加氢Co催化剂研究进展

介绍了Ｃｏ基催化剂在低碳混合醇合成、烯烃合成和长链烃合成中的应用研究进展。     

Co负载量对Co/SBA-15催化剂在Fischer-Trosch合成反应中性能的影响

采用初湿浸渍法制备了不同Co负载量的Co/SBA-15催化剂。通过N2吸附-脱附、透射电子显微镜、X射线衍射和程序升温还原等方法对催化剂进行了表征。在固定床反应器中评价了催化剂的Fischer-Tropsch合成反应性能。实验结果表明,负载Co后,载体的介孔结构保持完好。负载的Co填充或堵塞了载体的部分孔道,催化剂的BET比表面积和总孔体积下降,平均孔径增大。Co负载量(质量分数)为20%时,Co物种的粒子尺寸最小、分散度最高。Co负载量在40%以内时,随Co负载量的增加,与载体之间强相互作用的Co物种增多,催化剂的还原难度增大。Co负载量为40%时,CO的转化率最大;Co负载量为20%时,C5+烃的收率最大。最佳的Co负载量为20%。     

催化分光光度法测定重油中的微量钴

在氨水介质中，Ｃｏ（Ⅱ）能催化二苯偶氮碳酰肼被溶解氧氧化而褪色。本文进一步考察了此方法的测定条件及二氨替吡啉甲烷萃取Ｃｏ（Ⅱ）的回收率，并应用该法成功地测定了原油及润滑油中的钴。钴的回收率９３．０％─９９．３％，摩尔吸收系数１．１×１０６Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１），线性范围０．０５─０．４μｇ／２６ｍｌ，检测限０．０８μｇ／２６ｍｌ，相对标准偏差２．２％─４．４％。方法准确、灵敏、易行。     

Co-Mo加氢脱硫催化剂的TEM表征

采用透射电子显微镜（TEM）研究了氧化铝负载的硫化态Co-Mo加氧脱硫催化剂的分散度。用TEM半定量法的表征数据得到了MoS2上棱边位、角位、平面位的Mo原子数目。结果表明，催化剂的加氢脱硫活性不仪勺催化剂上可接近的棱边位和角位上的Mo原子数目有关，还与活性位的本征活性有关，化学处理可以使催化剂上的活性相类型发生变化，Co-Mo-S-Ⅱ类活性相的本征活性要高于Co-Mo-S-Ⅰ类活性相的本征活性。     

环氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇的催化剂研究进展

介绍了环氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇的两类催化剂-钴系和铑系催化剂的研究进展。通过比较各种催化剂,认为钴系催化剂中非膦改性催化剂和双金属催化剂的研究更具前景。     

Co/TUD-1催化1,2-二苯乙烯环氧化反应

以乙酰丙酮钴(Ⅱ)为前体,采用原子层沉积法合成了Co/TUD-1催化剂,考察了该催化剂在以O2为氧化剂的1,2-二苯乙烯环氧化反应中的性能;并对催化剂进行了XRD、N2吸附-脱附、漫反射光谱和H2-TPR表征。表征结果显示,当Co负载量(w)小于等于4.0%时,TUD-1分子筛中Co主要以高度分散的CoOx形式存在;当Co负载量大于4.0%时,分子筛的孔道内外均有大量Co3O4形成。高度分散在分子筛中的CoOx是1,2-二苯乙烯环氧化的高活性组分。与采用浸渍法和水热法制备的催化剂相比,原子层沉积法制备的Co/TUD-1催化剂具有更高的活性。以负载量为4.0%的Co/TUD-1为催化剂,在100℃下反应6 h时,1,2-二苯乙烯转化率为49.3%,环氧化物选择性为96.8%。     

Co/CexTi1-x O2催化剂的制备及其对甲烷部分氧化反应催化性能

采用柠檬酸络合法制备了Ce_xTi_1-xO₂固溶体,以其为载体浸渍硝酸钴溶液制备负载钴催化剂mCo/Ce_xTi_1-xO₂-T-y。考察了Co负载量(m)、载体中Ce/(Ce+Ti)摩尔比(x)、载体制备过程中柠檬酸用量(y)以及载体的焙烧温度(T)对该系列催化剂催化甲烷部分氧化(POM)制合成气反应性能的影响。利用X射线粉末衍射(XRD)、H₂-程序升温还原(H₂ -TPR)、扫描电子显微镜(SEM)和热重(TG)分析手段对mCo/Ce_xTi_1-xO₂-T-y催化剂进行了表征。结果表明,当负载Co的质量分数为20%、柠檬酸/(Ce+Ti)的摩尔比为1、载体焙烧温度为700℃时,制备的20Co/Ce_0.5Ti_0.5O₂-700-1催化剂对POM反应表现出优良的催化性能,其主要原因是,载体之间形成的Ce-Ti固溶体能够一定程度上抑制非催化活性相CoTiO₃的生成。     

炭载体对钴基催化剂制混合醇的影响

考察了椰壳炭、HSAG(一种商品石墨)载体对钴基催化剂CO加氢制高碳醇转化率和选择性的影响。采用N2物理吸附、EDS、H2-TPR、In-situ XRD等技术对催化剂进行表征。研究结果表明,硝酸处理过的椰壳活性炭为载体的15Co/AC催化剂的醇选择性高(19.9%),而CO转化率低(25.4%);HSAG为载体并经硝酸处理后制备的15Co/HSAG催化剂的CO转化率高(87.3%),而醇的选择性低(4.5%)。造成两者差别的主要原因两种载体性质不同,椰壳活性炭表面的S含量高,其负载的催化剂较易形成醇的活性中心Co2C,而HSAG负载的催化剂较难形成醇的活性中心。     

脱硫醇催化剂磺化酞菁钴稳定性能的改善

针对脱硫醇催化剂磺化酞菁钴稳定性及循环使用性能差的缺点,研究了改善催化剂碱液稳定性的方法,并利用紫外-可见吸收光谱以及电位滴定等分析方法考察了改善前后催化剂碱液的催化活性以及循环使用寿命。结果表明,复合有机胺类活性剂ST的加入可以在相对较长的时间内保持催化剂碱液的高催化活性,同时延长催化剂碱液的循环使用周期。     

微波消解-逐步多重线性回归分光光度法同时测定催化剂中钴和镍

研究并确定了微波消解的最佳工作条件,应用逐步多重线性回归对ＰＡＲ Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋体系进行回归分析,快速、准确地测定了催化剂中钴和镍的含量。钴和镍的线性范围分别为０～３０μｇ／２５ｍｌ和０～２５μｇ／２５ｍｌ,合成样品回收率分别在９６３％～１００９％和９９２％～１０４０％之间。Ｃｏ２＋和Ｎｉ２＋含量测定结果的相对标准偏差分别≤３４％和≤３６％,相对误差分别在±２５％和±２０％之内。     

磷酸钴镁铝分子筛的合成与表征

以二乙胺基乙醇为模板剂，采用水热晶化法合成了磷酸钴镁铝分子筛的纯相，测定了其组成和晶胞参数。通过Ｘ射线粉末衍射、扫描电镜、红外光谱、Ｘ射线光电子能谱等对其结构进行了研究。同时对分子筛的热稳定性、表面酸性和催化裂解活性等进行了研究。试验结果表明，磷酸钴镁铝分子筛具有ＡｌＰＯ４－５型分子筛结构，由于钴镁进入分子筛骨架取代了部分铝，使磷酸钴镁铝分子筛具有Ｂ酸酸性，且具有良好的裂解催化活性     

双波长K系数法同时测定重油中的钴镍

采用Ｍ２＋－ＯＰ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ显色体系，测定波长对为５６０．０／５８７．０ｎｍ。考查了正三辛胺萃取分离干扰离子的条件，用双波长Ｋ系数法同时测定了合成样及重油样中的钴镍，合成样的回收率为９４．６％—１０５．４％，重油样的测定结果与标准加入法结果一致     

对偶氮变色酸苯基萤光酮分光光度法测钴的研究

对偶氮变色酸苯基萤光酮是新合成的有机显色剂,用于分光光度法测钴。研究了在表面活性剂溴代十六烷基吡啶（质量分数为0．1％）存在下,钴与对偶氮变色酸苯基萤光酮的显色反应。结果表明,在缓冲溶液pH为9．2的碱性条件下形成深蓝色的三元络合物,其最大吸收峰在614nm,表观摩尔吸光系数为1．5×10^5L／（mol·cm）,钴浓度在0—6mg／25L范围内符合比尔定律。     

用邻二甲苯液相氧化制备邻甲苯甲酸

介绍了采用空气作氧化剂、环烷酸钴作催化剂,由邻二甲苯液相氧化制备邻甲苯甲酸的方法。在中型半连续鼓泡床反应器上,评价了反应温度、反应压力、空气流量以及反应时间对邻甲苯甲酸单程收率的影响。结果表明,制备邻甲苯甲酸的最佳反应温度125℃,反应压力0.25mpa,空气表观流速0.011m/s,反应时间3h。在此条件下,邻甲苯甲酸单程收率为43.2%。     

钴源对Co/SBA-15催化乙醇水蒸气重整反应的影响

以介孔分子筛SBA-15为载体,分别以硝酸钴、乙酸钴、硫酸钴和氯化钴为钴源,采用浸渍法合成了4种催化剂。采用XRD、N₂物理吸附 脱附等技术对催化剂的物相和结构进行表征,并研究了其在乙醇水蒸气重整反应中的催化特性。结果表明,以醋酸钴为钴源制备的催化剂经过焙烧后有C生成,以硫酸钴为钴源制备的催化剂经焙烧后很难生成钴的氧化物且较难还原,这都对催化剂的活性产生了一定的影响。另外,在反应温度为550 ℃、水醇体积比为10∶1的条件下对比发现,以硝酸钴为钴源制备的催化剂的催化效果最好,氢气选择性可达68.4%,乙醇转化率可达93.49%。     

容量法测定草酸钴的钴含量

对测定草酸钴中钴含量的容量法进行了改进。采用盐酸直接溶解样品 ,并以红紫酸铵作指示剂 ,以冰醋酸及氨水作溶液 p H值调整剂 ,对钴含量进行 EDTA滴定分析 ,简化了操作 ,分析结果的相对标准偏差为0 .0 2 6%     

负载钴催化剂催化分子氧氧化环己烷

选用具有不同结构的分子筛Y、Beta、ZSM-5、MOR和MCM-22为载体,采用离子交换法制备了一系列负载Co分子筛催化剂,并采用XRD、UV-vis和元素分析对它们进行了表征。以O2为氧化剂,考察了所制催化剂在液相环己烷氧化反应中的催化性能。结果表明,分子筛载体的性质对所制备的负载Co催化剂在液相环己烷氧化反应中的催化性能有很大影响。在相同反应条件下,所制备的5种负载Co分子筛催化剂中,Co/Y催化环己烷氧化反应的环己醇和环己酮混合物(KA油)的选择性最高。在130℃、1.2MPa O2分压下反应3h,Co/Y催化环己烷氧化反应的转化率为15.9%,KA油的选择性为79.0%。Co/Y催化剂在所考察的反应条件下具有良好的稳定性,经重复使用5次,仍保持良好的催化性能。     

吡啶-2-羧酸钴制备、表征及羰化催化性能研究

研究了吡啶 2 羧酸钴的合成方法 ,并用IR、TG DSC及元素分析进行了结构表征。催化羰化实验结果表明 ,吡啶羧酸钴对甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯具有良好的催化活性。在催化剂浓度为 0 0 1 2mol·dm- 3,1 2 0℃ ,2 0MPa ,CO与O2 进气分压比 2∶1 ,反应时间 8h的条件下 ,甲醇转化率为 8 38% ,碳酸二甲酯选择性大于 99%。