辛基磺酰氟的合成与表征

在氢氟酸存在下，以正辛硫醇（C8H17SH）为原料，NO2为氧化剂合成了辛基磺酰氟（C8H17SO2F）。运用IR、^1HNMR、GC—MS分析技术对辛基磺酰氟进行了表征。反应不产生副产物，二辛基二硫（C8H17SSC8H17）可回收为反应原料。并探讨了辛基磺酰氟的工业应用前景。     

全氟正辛基磺酰氟制备技术进展

1概况全氟正辛基磺酸氟,无色透明液体。分子式本品是氟表面活性剂的重要原料,50年代由美国3M公司最先工业化生产,其商品牌号为由本品出发制备的氟表面活性剂种类繁多。如：OF17ffeKGFI,S03NB4（R＝H或低级烷基）GF7SON（Et）C巳C几NH［QFI,WhN（Gth＋;）CfyCfyO）mP（0）（ONH。）;这类表面活性剂因其优良的、普通表面活性剂所难以替代的卓越性能,在众多工业领域得到了广泛应用。如：皮革、织物、纸张的憎水憎油处理剂、铬雾抑制剂、抗静电剂、助焊剂、灭火剂、杀虫剂。彩色胶卷助剂、涂料、油墨的均质剂、染色助剂…     

N-丙基-N-全氟辛基磺酰基甘氨酸盐类表面活性剂的合成方法改进及性能

以国产全氟辛基磺酰氟为原料 ,与正丙胺在异丙醚中 5 0℃下反应制得到N 丙基全氟辛基磺酰胺 ,再与氯乙酸乙酯在碱性条件下回流缩合得N 丙基 N 全氟辛基磺酰基甘氨酸乙酯 ,水解后得到N 丙基 N 全氟辛基磺酰基甘氨酸 ,总产率 79%。其锂、钠、钾盐的CMC值分别是 6 72mg/L、2 1 66mg/L及 3 0 79mg/L ,在质量浓度为 80mg/L时表面张力均降至 2 0mN/m以下 ,说明该类产品具有良好的表面活性     

系列N-烷基全氟辛基磺酰胺类杀虫剂的合成

对N-烷基全氟辛基磺酰胺类杀虫剂合成工艺进行了改进,反应时间2～3 h,反应产率可达75%以上.     

N—丙基—N—全氟辛基磺酰基甘氨酸盐类表面活性剂的合成方法改进与性能

以国产全氟辛基磺酰氟为原料，与正丙胺在异丙醚中50℃下反应制得到N－丙基全氟辛基磺酰胺，再与氯乙酸乙酯在碱性条件下回流缩合得N－丙基－N－全氟辛基磺酰基甘氨酸乙酯，水解后得到N－丙基－N－全氟辛基磺酰基甘氨酸，总产率79％。其锂、钠、钾盐的CMC值分别是6.72、21．66及30．79mg/L，在质量浓度为80mg/L时表面张力均降至20mN/m以下，说明该类产品具有良好的表面活性。     

全氟己基季铵盐型表面活性剂的制备及其表面活性

以全氟己基磺酰氟和N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料,经酰胺化和季铵化反应,制备了N,N,N-三甲基-N-(N’-全氟己基磺酰胺基)丙基碘化铵。用IR、1H NMR、MS（ESI）等方法对其结构进行了表征,并测试了表面张力等性能。结果显示：N,N-二甲基-N’-全氟己基磺酰基丙二胺合成的较佳工艺条件为：乙酸乙酯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,n(C6F13SO2F)：n[H2NC3H6N(CH3)2]＝1:1.2, 室温反应3 h,收率为90.9 %。季铵化反应的较优合成条件：四氯化碳为溶剂,n[C6F13SO2NHC3H6N(CH3)2]：n(CH3I)＝1:1.7,室温下反应2 h,收率为97.6%。所得季铵盐临界胶束浓度（CMC）为3.50 mmol/L,在CMC时表面张力为17.8 mN/m,具有良好的表面活性。     

全氟己基季铵盐型表面活性剂的制备及其表面活性

以全氟己基磺酰氟和N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料,经酰胺化和季铵化反应,制备了N,N,N-三甲基-N-(N'-全氟己基磺酰胺基)丙基碘化铵。用IR、1HNMR、MS(ESI)等方法对其结构进行了表征,并测试了其表面张力等性能。结果表明,N,N-二甲基-N'-全氟己基磺酰基丙二胺合成的较佳工艺条件为:以乙酸乙酯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,n(C6F13SO2F)∶n〔H2NC3H6N(CH3)2〕=1∶1.2,室温反应3 h,收率为90.9%。季铵化反应的较优合成条件为:以四氯化碳为溶剂,n〔C6F13SO2NHC3H6N(CH3)2〕∶n(CH3I)=1∶1.7,室温反应2 h,收率为97.6%。所得季铵盐临界胶束浓度(CMC)为3.50 mmol/L,在CMC时表面张力为17.8 mN/m,具有良好的表面活性。     

全氟己基季铵盐型表面活性剂的制备及其表面活性

以全氟己基磺酰氟和N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料,经酰胺化和季铵化反应,制备了N,N,N-三甲基-N-(N’-全氟己基磺酰胺基)丙基碘化铵。用IR、1H NMR、MS（ESI）等方法对其结构进行了表征,并测试了表面张力等性能。结果显示：N,N-二甲基-N’-全氟己基磺酰基丙二胺合成的较佳工艺条件为：乙酸乙酯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,n(C6F13SO2F)：n[H2NC3H6N(CH3)2]＝1:1.2, 室温反应3 h,收率为90.9 %。季铵化反应的较优合成条件：四氯化碳为溶剂,n[C6F13SO2NHC3H6N(CH3)2]：n(CH3I)＝1:1.7,室温下反应2 h,收率为97.6%。所得季铵盐临界胶束浓度（CMC）为3.50 mmol/L,在CMC时表面张力为17.8 mN/m,具有良好的表面活性。     

含氟表面活性剂对外墙涂料耐沾污性能的影响

从外墙涂料耐沾污性影响因素的角度出发,揭示含氟表面活性剂对户外耐沾污性能影响的基本作用原理,并通过人工耐沾污测试以及1 a的户外曝晒实验加以验证.结果 表明,含氟表面活性剂对提升外墙涂料的耐沾污性能有一定的帮助.最后,探讨了含氟表面活性剂的全氟烷基分子链结构对环境可持续发展的重要影响,以此指明其未来的发展方向.     

ω-H氟碳醇的研究

ω1-H氟碳醇是含氟醇中的一种，其性能介于全氟烷基醇和碳氢烷基醇之间。本文较为详细地介绍了ω-H氟碳醇的制备方法，对影响合成ω-H氟碳醇几个重要方面也作了简单介绍。     

N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺类阳离子氟表面活性剂的合成及性质

以全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F)和N,N-二烷基氨基烷基二胺〔NH2(CH2)nNR2(n=2,3;R=—CH3,—CH2CH3)〕为原料,合成了4种N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺〔C8F17SO2NH(CH2)nNR2〕,然后用盐酸酸化和用碘甲烷季铵化分别得到相应的4种盐酸盐〔C8F17SO2NH(CH2)nN+HR2Cl-〕和4种季铵盐〔C8F17SO2NH(CH2)nN+R2(CH3)I-〕。研究了该阳离子氟表面活性剂在水中的溶解性和表面活性,探讨了中间基团(碳氢间隔基)长度和亲水头基大小对该阳离子氟表面活性剂性能的影响。结果表明,适度改变中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对该阳离子氟表面活性剂的溶解性影响较大,但对其表面活性的影响不明显,可归因于该类氟表面活性剂的氟碳链的疏水效应太强,掩盖了中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对其疏水性的影响。它们的细微差别可以从溶解性、溶液表面的吸附状态、空间位阻和电荷密度角度解释。     

N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺类阳离子氟表面活性剂的合成及性质研究

以全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F)和N,N-二烷基氨基烷基二胺[NH2(CH2)nNR2(n = 2, 3; R = -CH3, -CH2CH3)]为原料,合成了四种N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺[C8F17SO2NH(CH2)nNR2],然后用盐酸酸化和用碘甲烷季铵化分别得到相应的四种盐酸盐[C8F17SO2NH(CH2)nN+HR2Cl-]和四种季铵盐[C8F17SO2NH(CH2)nN+R2(CH3)I-]。研究了这些阳离子型氟表面活性剂在水中的溶解性和表面活性,探讨了中间基团（碳氢间隔基）长度和亲水头基大小对该类阳离子氟表面活性剂性能的影响。结果表明适度改变中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对该类阳离子氟表面活性剂的溶解性影响较大,但对其表面活性的影响不很明显,可归因于这类氟表面活性剂的氟碳链的疏水效应太强,掩盖了中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对其疏水性的影响。它们的细微差别可以从溶解性、溶液表面的吸附状态、空间位阻和电荷密度角度解释。     

POPs公约再禁9种有毒化学品

前不久，在瑞士日内瓦举办了《关于持久性有机污染物（POPs）的斯德哥尔摩公约》（POPs公约）第四次缔约方大会。与会代表达成共识，同意减少并最终禁用9种严重危害人类健康与自然环境的有毒化学物质，分别是：α-六氯环己烷、β-六氯环己烷、六溴联苯醚、七溴联苯醚、四溴联苯醚、五溴联苯醚、十氯酮、六溴联苯、林丹、五氯苯、全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸盐、全氟辛基磺酰氟。其中，全氟辛烷磺酸由于目前没有任何替代品，暂时只被限制而非禁用，而其余8种必须在1年之内彻底停产、停。用。目前，POPs公约禁止生产和使用的化学物质已增至21种。     

阿科玛不含氟化活性剂工艺合成氟碳树脂

阿科玛公司（Arkema）采用不含氟碳表面活性剂（FSF）的加工合成工艺，制备得到了Kynar500PVDF（聚偏氟乙烯）树脂。自2006年开始，氟化表面活性剂类化学品，包括全氟辛酸及盐类（PFOA）在内多种添加剂的使用都受到美国环保总署（EPA）的严格监控之下。     

“十二五”新领域精细化工展望

新领域精细化工主要包括食品添加剂、饲料添加剂、胶粘剂、表面活性剂、造纸化学品、电子化学品等诸多门类。2009年这类专用化学品增长率明显高于石油和化学工业其他行业,达到16.8%,文中分类评述了这些产品的发展态势。     

含氟表面活性剂的制备和应用

含氟表面活性剂(简称:FS)是近些年来逐渐商品化的一种特殊性能的表 面活性剂.与普通活性剂不同之处在于,FS主要以全氟烷基或部分氟化了的烷基等作为表面活性剂中的疏水基部分,然后根据需要引入适当的连接基和亲水基团.目前,FS由于其卓越的性能成为表面活性剂中最重要和最具发展潜力的品种.     

南京大学研发出新型双子型氟碳表面活性剂

南京工业大学开发了一种新型双子型氟碳表面活性剂，已取得专利。该表面活性剂是以亲水性的单酯二氯丙烷为联接基团的新型亲水柔性间隔基的双子型氟碳表面活性剂。该表面活性剂通过全氟烷基磺酰氟与N，N-二甲基-1，2-乙二胺或N，N-二甲基-1，3-丙二胺反应得中间产物N-[（二甲氨基）-烷基）全氟烷基磺酰胺，然后与单酯二氯丙烷进行季铵化反应而得产品。该表面活性剂能极大降低溶液的表面张力，起泡力强，去污力优良且无异味，色泽佳，复配性能好，合成工艺简单。     

含氟表面活性剂发展简况

含氟表面活性剂（简称：FS）是近些年来逐步商品化的一种特殊性能的表面活性剂。与普通表面活性剂不同之处，FS主要以全氟烷基或全氟烯基或部份氟化了的烷基等作为表面活性剂中的疏水基部份，然后再按需要引入适当的连接基及亲水基团，根据亲水基团性质的不同分别制得阴离子型、阳离子型、非离子型及二性型等不同系列的FS产品。     

专利文献

一种氟硅表面活性剂的制备方法;一种用于地浸采铀的复合型表面活性剂的制备方法;表面活性剂气体加压的液体组合物及运输方法和包装方式;包含酚类化合物、表面活性剂和溶剂的水性消毒剂制剂;     

N-二甲氨基丙基-N-三乙氧基硅甲基全氟辛基磺酰胺的合成

全氟辛基磺酰氟与N,N-二甲基-1,3-丙二胺在甲苯中反应,得到N-3-二甲氨基丙基全氟辛基磺酰胺;再与氯甲基三乙氧基硅烷在乙醇中反应,制得N-二甲氨基丙基-N-三乙氧硅基甲基全氟辛基磺酰胺,产率达84%.通过红外光谱、核磁共振谱对目标产物进行了结构表征,测得该化合物在乙醇-水溶液中的表面张力为17.3 mN/m.