合成双（β—丁氧甲酰乙基）锡二（颈基乙酸异辛酯）的新工艺

探讨了采用新工艺－水相法合成双（β－丁氧甲酰乙基）锡二（巯基乙酸异辛酯）的合成条件,产品用ＩＲ光谱及元素分析表征,并用ＤＴＡ技术比较了原料及产品的热性能,结果表明,选用３０％Ｎａ２ＣＯ３溶液,温度控制在６０‰,在反应过程中保持反应液ｐＨ值为６～７,恒温反应６ｈ后,所得反庆产物中锡含量为１３．６３％,收率可达９７．７％,经ＤＴＡ检测得产品热分解温度为２３２‰,此外,经理论计算得产品分解反应表观活化能为３０７．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,比作为原料的酯基氯化锡的分解反应表现活化能（１１１．２４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１）大１９６．２９ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,说明所得产品的热性能优于酯基氯化锡,毒性检测结果表明双（β－丁氧甲酰乙基）锡二（颈基乙酸异辛酯）为低毒产品。     

衍生气相色谱法分析二丁基二氯化锡

提出了以乙基省化镁作为衍生化试剂,将二丁基二氯化锡转化成低沸点、易汽化的二丁基二乙基锡,采用四西基锡作的标,测定二丁基二氯化锡含量的气相色谱法。方法具有分析速度快、准确度高、重现性好等优点。此方法回收率为９７．２％～１００．８％,相对标准偏差Ｒｓ,ｄ在０．６８％以内。     

1，3-二[3-（环氧乙基甲氧基）丙基]-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的合成

采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,以氯铂酸为催化剂,以四氢呋喃为溶剂,在温和条件下经硅氢加成合成了1,3-二[3-（环氧乙基甲氧基）丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。产物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征。考查了催化剂用量、反应温度、溶剂、原料摩尔比和反应时间等因素对反应转化率的影响。当1,1．3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1：3,催化剂用量为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量的0．016％,在0-10℃下于四氢呋喃溶剂中搅拌反应12h,产物摩尔转化率可达89．5％。     

衍生气相色谱法分析二丁基二氯化锡

提出了以乙基溴化镁作为衍生化试剂,将二丁基二氯化锡转化成低沸点、易汽化的二丁基二乙基锡,采用四丁基锡作内标,测定二丁基二氯化锡含量的气相色谱法.方法具有分析速度快、准确度高、重现性好等优点.此方法回收率为97.2%-100.8%,相对标准偏差Ra,d在0.68%以内.     

2,6-二羟基对苯二甲酸的合成及酯化反应研究

以3,5-二羟基苯甲酸为原料,常压下经Koble-Schmitt反应得2,6-二羟基对苯二甲酸(2,6-DHTA),再经酯化反应得到两种不同的单酯,即2,6-二羟基-4-甲酯基苯甲酸(β-单酯)和2,6-二羟基-1-甲酯基苯甲酸(α酯).合成2,6-DHTA较佳实验条件:在甲酸钾熔融状态下,m(3,5-二羟基苯甲酸)∶m(甲酸钾)=1∶5.46,反应温度180~190℃,反应时间4h,收率87.32%,质量分数为99.62%;β-单酯合成:以2,6-DHTA为原料,甲醇作为酯化试剂和溶剂,反应时间0.75h,收率76.94%,质量分数为98.76%;α-单酯的合成:以2,6-二羟基对苯二甲酸双甲酯(二酯)为原料,n(NaOH)∶n(二酯)=4∶1,反应温度0~10℃,氢氧化钠浓度0.6 mol/L,反应时间2h,收率86.14%,质量分数为98.99%.2,6-DHTA、β-单酯和α-单酯经FT-IR、13C-NMR和EI-MS表征确认.     

1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3- 四甲基二硅氧烷的合成

采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,以氯铂酸为催化剂,以四氢呋喃为溶剂,在 温和条件下经硅氢加成合成了1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。产物经红外光谱、核 磁共振氢谱和质谱表征。考查了催化剂用量、反应温度、溶剂、原料摩尔比和反应时间等因素对反应转化率的影 响。当1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:3,催化剂用量为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量 的0.016%,在0-10℃下于四氢呋喃溶剂中搅拌反应12 h,产物摩尔转化率可达89.5%。     

钯催化下1,3-二甲酰基薁类衍生物的合成

在钯催化作用下,以一氧化碳和氢气为甲酰化试剂,以苯做反应溶剂,在6×104 Pa、120℃下,反应底物、有机碱和催化剂的物质的量比为1:2:0.02,合成了1,3-二甲酰基奠,产品收率为77%.在此反应条件基础上,通过改变取代基,进行酰基化反应合成了1,3-二甲酰基-5-甲基奠,1,3-二甲酰基-6-叔丁基奠,1,3-二甲酰基-2,4,6-3甲基奠3种奠类衍生物,收率分别为68%、60%、65%.实验反应收率良好、操作简单、条件温和.4种新型化合物的产品结构通过红外光谱仪、核磁共振光谱仪以及元素分析仪进行了表征.     

一种苝二酰亚胺衍生物的高产率合成方法

采用合适的溶剂,以3,4,9,10-茈四甲酸二酐、环己基胺、液溴等为原料,合成了1,7-二溴-3,4,9,10-茈四甲酸二酰亚胺,该合成反应分两步,第一步将3,4,9,10-苝四甲酸二酐在环己胺中回流24h,第二步以干燥过的二氯甲烷为溶剂溴化,得到1,7-二溴-3,4,9,10-苝四甲酸二酰亚胺.研究证明,此法产率高、经济效益好,是一条很有价值的合成路线.     

农药中间体2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶的合成研究

主要研究了2-乙氧基-4，6-二羟基嘧啶的改进合成路线。用含有HCl的乙醇与单氰胺反应合成氧乙基异脲盐酸盐（简称异脲盐），异脲盐脱HCl后与丙二酸二乙酯反应制得2-乙氧基-4，6-二羟基嘧啶（简称嘧啶醇）。嘧啶醇的反应温度必须维持在-10℃以下，试验完全要求在隔绝空气的条件下进行；本中间体对合成高效、低毒、低残留农药氯酯磺草胺具有重要作用。     

Lewis酸催化合成2-(二乙氨基)乙基己酸酯

以路易斯酸为催化剂，己酸与2-二乙氨基乙醇酯化合成2-(二乙氨基)乙基己酸酯．最佳工艺条件：硫酸钛作催化剂，甲苯作溶剂，115-155℃之间回流脱水5h．收率最高达91．2％。     

农药中间体2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶的合成研究

主要研究了2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的改进合成路线。用含有HCl的乙醇与单氰胺反应合成氧乙基异脲盐酸盐(简称异脲盐),异脲盐脱HCl后与丙二酸二乙酯反应制得2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶(简称嘧啶醇)。嘧啶醇的反应温度必须维持在-10℃以下,试验完全要求在隔绝空气的条件下进行;本中间体对合成高效、低毒、低残留农药氯酯磺草胺具有重要作用。     

丁草胺合成的新工艺

以2,6-二乙基苯胺、甲醛、氯乙酰氯和正丁醇为主要原料,采用一种经济环保的工艺路线,对除草剂丁草胺的合成进行了研究。考察了反应条件对反应结果的影响,获得了较佳的反应条件:烯胺化反应中n(2,6-二乙基苯胺)∶n(甲醛)=1∶1.5,反应温度75~80℃,反应时间2 h;酰化反应中n(2,6-二乙基苯胺)∶n(氯乙酰氯)=1∶1.1,反应温度30~35℃,反应时间1 h;醚化反应中n(2,6-二乙基苯胺)∶n(丁醇)=1∶5.5,反应温度50℃,反应时间5 h。在较佳反应条件下,产品纯度为93%左右,产品收率达87%以上。研究结果表明,该工艺路线是合成除草剂丁草胺的适宜路线,该合成路线反应条件温和、三废少、无设备腐蚀、产品质量分数与收率高。     

1-氯-2,3,5-三-氧-对氯苯甲酰基-D-核糖的合成研究

研究了核糖的酰化、氯代合成工艺,并对其反应工艺进行了优化.首先以价廉的D-核糖为原料,先经过甲基化合成得到混合构型的1-甲氧基-D-核糖,接着与对氯苯甲酰氯反应得到1-甲氧基-2,3,5-三-氧-对氯苯甲酰基-D-核糖,再与乙酸酐在浓硫酸的催化下,乙酰化生成了1-乙酰氧基-2,3,5-三-氧-对氯苯甲酰基-D-呋喃核糖,最后在无水二氯甲烷中脱乙酰基得到最终产物1位氯代核糖.结果显示:1-乙酰氧基-2,3,5-三-氧-对苯甲酰基-D-呋喃核糖氯代后得到混合构型的粉末状氯代糖,收率达84.9%,经过三次重结晶得到β型的氯代糖,收率62.4%,产物的性状已经过红外和核磁鉴定.     

格氏法合成甲基环已基二甲氧基硅烷的研究

在一定的压力下，以甲基三甲氧硅烷，氯代环已烷和镁为原料通过格氏法合成甲基环已基二甲氧基硅烷。考察了溶剂、原料配比、反应温度、时间和压力等因素对产率的影响。在适宜的反应条件下，甲基环已基二甲氧基硅烷的产率可在90．5％。     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

以丙二酸二乙酯作为起始原料,依次经过氯化、氟化、环合得到3,5-二羟基-4-氟嘧啶,然后与三氯氧磷在回流作用下经过氯化反应,再与邻氯苯酚经过醚化反应得到4-氯-6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶,最后与E-(5.6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟发生醚化反应得到氟嘧菌酯。该合成工艺的总收率为33.2%。产品结构经1H NMR光谱鉴定。该工艺路线具有原料易得、易于控制、收率高等优势,适宜于工业化生产。     

三氟甲磺酸锡酯的晶体结构和催化性能

以甲苯为溶剂,通过回流反应n-Bu2SnO和TfOH得到了三氟甲磺酸锡酯,并采用红外光谱和X-射线单晶衍射对其进行了表征.结果表明:化合物属三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数a=0.808 3(1)nm,b=0.868 5(1)nm,c=1.163 6(2)nm,α=90.45(2)°,β=94.24(1)°,γ=101.08(1)°,V=0.799 29(20)nm-3,Z=2;化合物中的锡原子为严重畸变的八面体构型,且三氟甲磺基的强吸电子效应使Sn—O(磺基氧)键中Sn原子的Lewis酸性较强.当其催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯时,催化剂的强Lewis酸性有利于碳酸二甲酯转化率的提高,但过强的Lewis酸性易致中间体甲基苯基碳酸酯分解;降低强Lewis酸浓度可以显著抑制甲基苯基碳酸酯分解,提高酯交换选择性.     

N,N—二乙基苯胺的合成研究

以三乙基苄基氯化铵为相转移催化合成了Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺,通过正交实验获得了反应最佳工艺条件：２０ｍＬ苯胺与４１ｍＬ溴乙烷反应,催化剂用量为１．０ｇ,质量分数为４０％的ＮａＯＨ溶液用量为７０ｍＬ,在６０℃下反应４ｈ,Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺收率可达７６．８％。     

4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺的合成

以3-(2-羟乙基砜基)苯胺和对硝基苯甲酸为主要原料,经过酰氯化和缩合两步反应合成了活性染料中间体4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺。研究了催化剂、卤化剂等对酰氯化反应的影响,实验得到酰氯化反应的较佳条件:DMF作催化剂,二氯亚砜作卤化剂,酰氯化产物收率可达97%。同时还考察了缩合反应较佳条件:n(3-(2-羟乙基砜基)苯胺)∶n(对硝基苯甲酰氯)=1.2∶1,反应温度30℃,反应时间2 h。在此条件下,缩合反应产物收率达到90%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR鉴定。     

合成维生素A醋酸酯新工艺的研究

研究了以β-紫罗兰酮为原料，氯化亚膦酸二乙酯法合成维生素A醋酸酯的工艺．实验评估了炔化、选择加氢、缩合等主要反应及催化剂、后处理溶剂参数等．选择了较佳的工艺条件：炔化反应温度0℃，氯乙炔镁和β-紫罗兰酮的摩尔比2：1；亚膦酸化反应温度为室温，氯化亚膦酸二乙酯和3-甲基-1-（2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1-戊烯-4-炔-3-醇的摩尔比1．25；1；Pd／C催化加氢反应温度60～65℃，反应时间2．5hr，甲酸铵和3-甲基-5-（2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1，2，4-戊三烯磷酸二乙酯的摩尔比1.3：1．反应总收率达65．8％．新工艺具有原料易得，反应收率高和易工业化实施等优点．     

二苯胺法合成4-氨基二苯胺的工艺研究

研究了由二苯胺为原料合成4-氨基二苯胺的工艺路线及影响因素,得出了最佳工艺条件:n(NaNO2)∶n(二苯胺)=1 1∶1,反应温度为20～25℃,反应时间为5h;n(对亚硝基二苯胺)∶n(Na2S·9H2O)=1∶2,反应温度为50～55℃,反应时间为4h,产品收率大于98%,纯度大于99%。该工艺避免了回收溶剂甲苯采用蒸馏的方法,减少了能耗,降低了成本。