低碳钢在NaCl水溶液中闭塞区内化学状态的变化

用模拟闭塞电池恒电流实验研究了低碳钢(A3钢)在0.o1mo·L~(-1)NaCl溶液中闭塞区内化学状态的变化.对内试件通入阳极电流后,闭塞区内溶液pH值随时间的延长和电量的增加而迅速下降,当pH值约为6之后下降缓慢,pH值与电量的对数呈直线关系.CI~-向闭塞区内电迁移,每迁入Cl~-1 mol需要电量1.5～1.6F(法拉第),该关系不随时间长短和电流密度大小而变化.     

中性体系中MoO42-对碳钢垢下局部腐蚀的抑制作用

设计了一种能够模拟垢下局部腐蚀自催化过程的闭塞电池,采用极化曲线和电化学阻抗方法研究了MoO₄^2-对N80钢在近中性NaCl溶液中闭塞区内化学及电化学状态变化的影响。结果表明,MoO₄^2-能有效地减缓闭塞区内pH值降低及Cl^-浓集、减弱酸化自催化效应、抑制垢下局部腐蚀。MoO₄^2-的作用机制在于使水合氧化铁腐蚀膜由阴离子选择性变为阳离子选择性,H⁺可以从膜下扩散出去,而Cl^-难以扩散到膜下富集,抑制了腐蚀反应的阴极过程;同时MoO₄^2-迁入闭塞区后增大了电极表面膜层阻抗,抑制了腐蚀反应的阳极过程。     

阴极极化对局部腐蚀闭塞区化学和电化学状态的影响

采用恒电流模拟闭塞电池装置研究阴极保护对局部腐蚀扩展阶段闭塞区化学和电化学状态之影响。对lCr13和0Cr18Ni9不锈钢-0.5mol/L NaCl溶液体系,发现阴极极化均使闭塞区溶液的pH值从各自的临界pH以下上升到临界值以上;Cl~-闭塞区向外电迁移;闭塞区的电极电位负移,可从电位-pH图上的“腐蚀区”降至“免蚀区”。由此可解释阴极保护抑制蚀孔或裂纹扩展的机理。     

青铜在土壤中局部腐蚀过程的化学行为

用模拟闭塞电池法(O.C.)对青铜文物在模拟土壤溶液（0.028 mol•L^-1NaCl + 0.01 mol•L^-1Na₂SO₄+0.016 mol•L^-1NaHCO₃）中的腐蚀行为进行了研究,清楚地演示了青铜局部腐蚀过程中环境介质离子、阳极腐蚀产生的阳离子等物质的迁移、富集和沉积规律,得出铜的溶解因子f_Cu随通电时间的变化关系,即从最初锡的溶解速度大于铜的溶解速度逐渐演变为铜的溶解速度大于锡的溶解速度.闭塞区内的阳离子明显地向主体溶液中迁移.     

用模拟蚀孔内溶液的方法研究不锈钢蚀孔内溶液的化学性质

本文作者按18～8不锈钢成分用FeCl_2·4H_2O,CrCl_3·6H_2O和NiCl_2·6H_2O配制了不同浓度的模拟孔内溶液,测定了不同浓度和两个温度条件下模拟孔内溶液的水解速率,稳定pH值和电导率。结果表明,孔内溶液的水解速率很快,不同浓度溶液的水解速率几乎相同;孔内溶液的pH下降主要由CrCl_3水解所引起;温度对溶液的水解有很大影响;pH随溶液浓度增大而减小,电导率随浓度的变化则较复杂;孔内溶液的电导率很大,电偶电流通过孔内溶液不会产生显著的欧姆压降。     

中性体系中MoO2-4对碳钢垢下局部腐蚀的抑制作用

设计了一种能够模拟垢下局部腐蚀自催化过程的闭塞电池,采用极化曲线和电化学阻抗方法研究了MoO2-4对N80钢在近中性NaCl溶液中闭塞区内化学及电化学状态变化的影响.结果表明,MoO2-4能有效地减缓闭塞区内pH值降低及Cl-浓集、减弱酸化自催化效应、抑制垢下局部腐蚀.MoO2-4的作用机制在于使水合氧化铁腐蚀膜由阴离子选择性变为阳离子选择性,H+可以从膜下扩散出去,而Cl-难以扩散到膜下富集,抑制了腐蚀反应的阴极过程;同时MoO2-4迁入闭塞区后增大了电极表面膜层阻抗,抑制了腐蚀反应的阳极过程.     

离子对甲烷水合物相平衡的影响

自由水盐度直接影响水合物的生成和分解,为了充分研究自由水盐度对甲烷水合物相平衡的影响,本文利用正交实验设计方法研究了不同离子组成和浓度条件下多孔介质中水合物形成与分解特性。运用正交法研究水合物可减少实验次数、缩短实验周期。甲烷水合物相平衡点通过定容压力搜索法测得。与纯水体系相比,添加离子后相同压力条件下甲烷水合物的平衡温度降低,并且随着离子浓度的增加,平衡温度进一步降低。方差分析证明阳离子中Mg²⁺对水合物平衡影响最显著;极差分析结果表明,阳离子的影响程度从大到小依次为Mg²⁺、Ca²⁺、Na⁺、K⁺。SO^2-₄、CO^2-₃、Cl^-三种阴离子浓度对水合物相平衡点影响均显著。水合物诱导时间变化无明显规律,受离子种类、浓度影响不显著。     

配位剂对GH202合金化学镀镍–磷的影响

研究了配位剂CH3COONa和NH4Cl对GH202合金酸性化学镀镍镀速和镀层磷含量的影响,分析了化学镀过程中镍离子和次磷酸根离子的消耗量。镀液的组成和工艺条件为:NiSO4·7H2O 80 g/L,NaH2PO2·H2O 24 g/L,H3BO3 8 g/L,CH3COONa·H2O 6~15 g/L,NH4Cl 3~6 g/L,pH 5.0,温度85°C,时间2 h。随镀液中CH3COONa含量增加,沉积速率先增大后减小,镀层磷含量则在6.19%~10.45%范围内呈小幅波动。随镀液中NH4Cl含量增大,沉积速率变化不大,但镀层磷含量减小。随化学镀时间延长,镀液中镍离子和次磷酸根离子的消耗速率均减小。镀液中CH3COONa与NH4Cl的较优质量浓度分别为12 g/L和6 g/L。采用该体系化学镀所得Ni–P镀层表面平整,厚度约为50μm,磷的质量分数为6.19%,结合力良好,综合性能基本满足GH202合金表面预镀镍层的要求。     

UV／Mn^2＋协同催化H2O2降解染料X-3B的动力学研究

研究了初始pH值、溶解氧、H2O2浓度及水中常见阴离子对UV／Mn^2＋协同催化H2O2降解活性艳红X-3B动力学的影响。结果表明,UV／Mn^2＋协同催化H2O2能有效地降解染料x-3B;在通入空气0．5L／min、pH值为4、H2O2浓度为10mmol／L的条件下,有利于UV／Mn^2＋对H2O2的协同催化,提高反应速率;NO3^-、SO4^2-及Cl^-等阴离子对X-3B的降解具有抑制作用,其中NO3^-的抑制途径是阻碍紫外线透过溶液,而SO4^2-及Cl^-则是直接和溶液中·OH反应产生抑制作用。SO4^2-及Cl^-的抑制作用随着离子浓度的升高而增强,但NO3^-的抑制强弱和离子浓度大小无关.     

US/O3降解对硝基苯酚的影响因素及机理

研究了US（超声波）/O₃（臭氧）体系中气速、温度、pH值、对硝基苯酚初始质量浓度以及超声声强对对硝基苯酚降解速率的影响.研究结果表明：对硝基苯酚降解速率随着气速、超声声强及pH值（pH≤6时）的提高而提高,随着对硝基苯酚初始质量浓度的提高而下降,而反应温度及在pH>6时影响不明显.对硝基苯酚在US/O₃、US及O₃体系中的降解均遵循拟一级反应动力学规律,其反应速率常数分别为1.50×10^-3 s^-1、3.27×10^-5 s^-1和6.63×10^-4 s^-1,增强因子为216％,具有明显的协同效应,其协同效应主要是由臭氧在空化泡内热解产生•OH引起的.采用液相色谱（HPLC）、离子色谱(IC)、GC-MS等方法测定出对硝基苯酚降解的主要中间产物有邻苯二酚、邻苯醌、对苯二酚、对苯醌、苯酚、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、草酸和甲酸等,并依此推导出对硝基苯酚的降解机理.     

合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活过程分析

对气相直接合成碳酸二甲酯PdCl₂-CuCl₂-KOAc/AC催化剂失活问题进行了研究.结果表明：反应过程中氯的流失,使催化剂表面Cu²⁺/Cu⁺与Pd²⁺/Pd⁰比例发生变化,这是影响催化剂稳定性、造成催化剂可逆失活的一个重要因素.钯组分的流失、催化剂表面积炭和金属颗粒聚集等因素则直接造成了催化剂的不可逆失活.考察了不同反应条件对催化剂稳定性的影响,发现降低反应温度、提高反应压力和进料中氧气浓度可在一定程度上提高催化剂的稳定性.原料中配入一定浓度的含氯有机物作为补氯剂,可有效延长催化剂的寿命,当反应压力为0.3 MPa,补氯剂浓度为5％(体积分数)时,反应150 h后催化剂活性仍可稳定在700～750 g•L^-1•h^-1.     

磷钼酸在酯化反应体系中对316不锈钢的腐蚀抑制机理

采用扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)研究了模拟醋酸丁酯反应(CH3COOH、H2SO4、H3PMo12O40,105℃)条件下316不锈钢(316SS)的表面形貌和元素组成。结果表明,磷钼酸经物理吸附在不锈钢表面形成保护层,并发生氧化还原反应,生成的水合物、氧化物、难溶盐类沉积在不锈钢表面,形成致密的钝化膜,从而抑制316SS的局部腐蚀,阻止点蚀的扩散和蔓延,PMo12O430-、MoO42-和CrO42-使钝化膜表层具有阳离子选择性,能阻挡SO24-通过该膜到达金属表面,膜内层结晶态氧化物具有阴离子选择性,阻止基体金属离子穿过钝化膜而溶解,从而抑制局部腐蚀的进一步扩展。     

亚硫酸盐强制氧化传递与化学反应动力学

在湿法烟气脱硫的过程中,吸收塔底部发生的反应主要是亚硫酸钙和空气或氧气之间的气液传递与化学反应过程,根据双膜理论模型,分析了该反应的吸收机理,用一种图像边界识别的方法分析亚硫酸盐强制氧化气液反应.在没有催化剂或固定钴离子催化剂浓度时,SO^2-₃存在临界浓度0.328 mol•L^-1.当SO^2-₃的浓度低于0.328 mol•L^-1时,过程为双膜控制,SO^2-₃的反应级数为1;当SO^2-₃的浓度大于0.328 mol•L^-1时,过程逐渐变为气膜控制,SO^2-₃反应级数为0.当固定SO^2-₃浓度时,催化剂钴离子的反应级数则受到气液传质的影响,分为几个阶段,且反应级数不同.     

碘化物-碘酸盐体系离集指数计算式的修正

从1953年Danckwerts提出离集的概念到现在,微观混合研究已有50多年的历史．所谓微观混合是指分子尺度上的均匀化过程,即通过破碎和变形使未混合的液体微元尺度减小,再由分子扩散达到最后混合．由于缺乏足够的分辨率,以物理现象为基础的方法难以满足微观混合研究的需要,因此采用化学反应作为分子探头的化学方法就成了目前最常用的研究微观混合的方法．这些反应可以分为3类：     

酸度及酸介质对硫酸盐掺杂的含钛高炉渣光催化还原Cr (Ⅵ)的影响

利用高能球磨法制备了钙钛矿型硫酸盐掺杂的含钛高炉渣光催化剂,探讨了该催化剂的光催化原理,并系统地研究了不同酸度及酸介质对钙钛矿型硫酸盐掺杂的含钛高炉渣光催化还原Cr (Ⅵ)效率的影响。结果表明,酸度以及酸介质对六价铬的光催化还原效率都有十分重要的影响。在强酸性条件下（pH=1.5）,六价铬的光催化还原效率最高;且随着pH值的增大,六价铬的光催化还原效率显著降低。不同酸根离子对STBBFS催化剂光催化还原六价铬的促进作用按PO₄^3-＜NO₃^-＜Cl^-＜SO₄^2-逐渐增强;在光催化反应8 h后,六价铬的还原率差别显著,分别为9.32％、48.73%、100％、100％。因此,为了获得较高的光催化效果,必须控制六价铬废水的pH值以及用硫酸调节溶液的酸度。     

寡聚糖诱导悬浮培养红豆杉细胞生理态势的改变

运用顺磁共振、电镜、能谱等手段研究了寡聚糖对红豆杉细胞氧化还原生理态势的影响 .结果表明 ,诱导前红豆杉细胞处于相对稳定的生长态势 ,细胞完整 ,细胞器发达 ;氧化还原电势较低 ,活性氧相关酶系统相对稳定 ,细胞初生代谢旺盛 ,紫杉醇合成速率很低 .诱导后红豆杉细胞向产物合成态势转移 ,SOD酶活性迅速提高 ,CAT和POD酶活被强烈抑制 ;细胞出现活性氧迸发 ,4h达最大值 ;细胞的氧化还原电势增高 ,细胞膜上离子通道被激活 ,H⁺ 和Ca^{2 +} 内流 ,Cl^-外流 ;液胞内出现大量含Ca^{2 +} 离子的高电子致密区并呈规律性变化 ,培养环境碱化 ;细胞生长被抑制 ,紫杉醇合成速率升高 ,其产量提高了 5.5倍 ,达 76.1mg·L^-1.     

NO与Co(NH3)2+6气液反应动力学

用Co(NH₃)²⁺₆的氨水溶液可同时实现NO的氧化和吸收过程.NO 与Co(NH₃)²⁺₆气液反应动力学研究表明，NO与Co(NH₃)²⁺₆的反应为瞬间反应，当Co(NH₃)²⁺₆浓度低于20mmol•L^-1时过程为双膜控制，当Co(NH₃)²⁺₆浓度大于20mmol•L^-1时过程逐渐变为气膜控制.NO的吸收速度随温度的升高而降低，气相中氧的存在有利于NO的吸收，但当氧的含量高于5.2%后再继续增加氧的含量NO吸收速率提高不大.经研究建立了有氧时NO 与Co(NH₃)²⁺₆气液反应动力学方程.     

含选矿捕收剂的铝酸钠溶液红外光谱

微量长烃链脂肪酸型捕收剂吸附在铝土矿选精矿上,随选精矿进入拜耳法流程,使拜耳法重要中间物料铝酸钠溶液中有机物成分发生变化.本文采用膜加水的制样方法,测定长烃链脂肪酸型捕收剂存在下的铝酸钠溶液红外光谱,研究了其对铝酸钠溶液结构的影响.结果表明：膜加水制样方法测定铝酸钠溶液红外光谱,特征峰明显,能满足试验的要求;具有羧基官能团的长烃链脂肪酸型捕收剂的存在使苛性比α_k=3.0、浓度ρ_Na2O=220 g•L^-1和α_k=1.56、ρ_Na2O=160 g•L^-1的铝酸钠溶液Al—O—Al键随捕收剂含量的增加而增多,而Al（OH）^-₄键峰强基本不变;同时发现α_k=1.56、ρ_Na2O=160 g•L^-1的铝酸钠溶液Al—O—Al振动带和Al—OH反对称弯曲振动带峰强高于α_k=3.0、ρ_Na2O=220 g•L^-1的铝酸钠溶液的峰强.     

乳状液膜法提取分离水中苯胺

采用非流动载体乳状液膜体系对水中苯胺的提取进行了研究.考察了影响苯胺传质的几种因素：内水相盐酸浓度、外水相pH值、表面活性剂种类和浓度、乳水比等.结果表明,在适宜的操作条件下,当水中苯胺浓度为500 mg·L^-1时,经过一级液膜处理,水中苯胺的含量可降到1.5 mg·L^-1.另外初步探讨了表面活性剂的结构和性质对膜相黏度、界面黏度、稳定性和苯胺传质速率的影响.